電化學(xué)(ppt62)-石油化工(編輯修改稿)
2024-09-19 19:42 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 液接電位的存在使電池不可逆 ? 鹽橋組成 :電解質(zhì)及凝膠狀瓊脂 (在 3%瓊脂溶液中加入 正負(fù)離子遷移速度相近的電解質(zhì)如 KCl,KNO3或 NH4NO3, 80℃ 配成飽和溶液 ,25℃ 凝固 .) ? 消除的原因 :鹽橋中鹽濃度較高 ,在它與電池中的兩溶 液相連時(shí) ,界面上所產(chǎn)生的電位差 ,基本上是由鹽橋的 電解質(zhì)的擴(kuò)散引起的 ,但 V正 =V逆 ,產(chǎn)生的電位差很小 , 并且這兩個(gè)液接電位的方向恰好相反 ,進(jìn)一步相互抵 消 . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載三、 電極和導(dǎo)線接觸界面的電位差 產(chǎn)生原因 :不同導(dǎo)線接觸時(shí) ,電子相反逸入的數(shù)目不等 ,在接觸面上形成雙電層結(jié)構(gòu) ,數(shù)值較小 ,常忽略不計(jì) . ? 縱上所述 , 對(duì)于電池 Cu| Zn |ZnSO4(aq) | CuSO4(aq) | Cu E=Vcu/Zn+VZn/Zn2++VZn2+/Cu2++Vcu2+/Cu =V接觸 +V負(fù)極 +V液接 +V正極 ≈ V負(fù)極 +V正極 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載第七節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 一、 補(bǔ)償法測(cè)定電動(dòng)勢(shì) Ex/Es=AC’/AC Ex=(AC’/AC) Es 補(bǔ)償法目的 : 維持回路電流接近于零 . 檢流計(jì)始終向一邊偏轉(zhuǎn)： 被測(cè)電池的兩極接反了 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載二、 Weston standard cell ? 標(biāo)準(zhǔn)電池 (Standard Cell) ： :電動(dòng)勢(shì)穩(wěn)定 ,常用作基準(zhǔn) 。 ? 鎘汞電池 (Weston電池 ) 負(fù)極 :鎘汞齊 (含 %Cd的汞齊 ) 正極 :汞和硫酸亞汞的糊狀體 電解液 : .為了導(dǎo)電良好 在正極中加入些水銀 . 電池符號(hào)： ()CdHg(%)|CdSO4. H2O(飽和 ) |Hg2SO4(S) |Hg+(+) 電極反應(yīng)： () Cd(汞齊 )≒ Cd2++2e (+) Hg2SO4(s) ≒Cd 2++2Hg(l)+SO42 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載第八節(jié) 可逆電池的熱力學(xué) 一、自由能與有用功關(guān)系 Δ G=W’有用 W電功 =ZFE → Δ G=ZFE 二 、 ΔS、 ΔH測(cè)定 ΔS： ΔG=ΔHTΔS → d（ ΔG） /ｄ T=ΔS ΔG=ZFE ∴ dE/dT = ΔＳ /ZF ΔS=（ dE/dT） p。 ZF 其中 dE/dT ： 電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù) 。 Δ H： Δ G=Δ HTΔ S → Δ H =Δ G +TΔ S 可得 Δ H值 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載三 、 可逆電池放電反應(yīng)過(guò)程中的熱量的計(jì)算 Q r， m=TΔrS m= ZFT（ dE/dT ） p （ dE/dT） p0, Qr0, 電池從環(huán)境中吸熱 （ dE/dT） p 0, Qr0, 電池向環(huán)境中放熱 （ dE/dT） p =0, Qr=0, 電池不吸熱也不放熱 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 Pt,H2(p1)|HCl(kg1)|Cl2(p2),Pt () H2(p1)→2H +(aH+)+2e (+) Cl2(p2)+2e→2Cl (aCl) 凈反應(yīng)： H2(p1)+Cl2(p2)→2H +(aH+)+ 2Cl(aCl)（ 1） →2HCl( a) （ 2） 22ClH2Cl2H1, ln)1( aaaaRTrGGmmr ?????? ??rmG z E F? ? ?FzEG mr ?? ????上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 22ClH2Cl2H1 ln aaaazFRTEE???? ???? ppa222HHH??? ppa 222ClClCl?1)( )()()()( 44222Cl2H ????? ?????????? ???? m mmmmmaa22 ClH2lH2 ln)2( aaazFRTEE C??? ?1)( )()()( 44222 lH ???? ???? ?? m maa C?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載例： 25℃ 時(shí) ， 反應(yīng) Cd+2AgCl→CdCl 2+2Ag. 試設(shè)計(jì)成電池 ， 寫出電池的表達(dá)式和電極反應(yīng) ， 并計(jì)算電池反應(yīng)的 ΔG、 ΔS、 ΔH. 已知該電池 25℃ 時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為 ， 溫度每升高 1K， 電動(dòng)勢(shì)降低 104V/K. 解：設(shè)計(jì)電池： （ ） Cd（ s） |CdCl2（ aq） |AgCl（ s） ， Ag（ s） （ +） 反應(yīng)：正極 2AgCl+2e→ 2Ag+2Cl 負(fù)極 Cd2e→Cd 2+ 電池 2AgCl→ 2Ag+CdCl2 由電極反應(yīng)知 Z=2， 故： ΔG=ZFE=2 96500 = ΔS=（ dE/dT） p ZF=2 96500 （ 104） = ΔH =ΔG +TΔS=+298 （ ） = ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載 中國(guó)最大的資料庫(kù)下載四、電池電動(dòng)勢(shì)與溶液活度的關(guān)系 對(duì)于電池反應(yīng) ： aA+bB=gG+hH ΔG=ΔGθ+RTln（ ［ G］ /［ G］ θ ） g （ ［ H］ /［ H］ θ ）h / （ ［ A］ /［ A］ θ ） a （ ［ B］ /［ B］ θ ） b ∵ ΔG=ZFE [A] θ=[B] θ=[G] θ=[H] θ=1mol/L ∴ E=Eθ RT/ZF ln ［ G］ g［ H］ h /［ A］ a ［ B］ b 若有氣體參加，則響應(yīng)項(xiàng)用
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