【文章內容簡介】 液接電位的存在使電池不可逆 ? 鹽橋組成 :電解質及凝膠狀瓊脂 (在 3%瓊脂溶液中加入 正負離子遷移速度相近的電解質如 KCl,KNO3或 NH4NO3, 80℃ 配成飽和溶液 ,25℃ 凝固 .) ? 消除的原因 :鹽橋中鹽濃度較高 ,在它與電池中的兩溶 液相連時 ,界面上所產(chǎn)生的電位差 ,基本上是由鹽橋的 電解質的擴散引起的 ,但 V正 =V逆 ,產(chǎn)生的電位差很小 , 并且這兩個液接電位的方向恰好相反 ,進一步相互抵 消 . ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載三、 電極和導線接觸界面的電位差 產(chǎn)生原因 :不同導線接觸時 ,電子相反逸入的數(shù)目不等 ,在接觸面上形成雙電層結構 ,數(shù)值較小 ,常忽略不計 . ? 縱上所述 , 對于電池 Cu| Zn |ZnSO4(aq) | CuSO4(aq) | Cu E=Vcu/Zn+VZn/Zn2++VZn2+/Cu2++Vcu2+/Cu =V接觸 +V負極 +V液接 +V正極 ≈ V負極 +V正極 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第七節(jié) 電池電動勢的測定 一、 補償法測定電動勢 Ex/Es=AC’/AC Ex=(AC’/AC) Es 補償法目的 : 維持回路電流接近于零 . 檢流計始終向一邊偏轉： 被測電池的兩極接反了 。 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載二、 Weston standard cell ? 標準電池 (Standard Cell) ： :電動勢穩(wěn)定 ,常用作基準 。 ? 鎘汞電池 (Weston電池 ) 負極 :鎘汞齊 (含 %Cd的汞齊 ) 正極 :汞和硫酸亞汞的糊狀體 電解液 : .為了導電良好 在正極中加入些水銀 . 電池符號： ()CdHg(%)|CdSO4. H2O(飽和 ) |Hg2SO4(S) |Hg+(+) 電極反應： () Cd(汞齊 )≒ Cd2++2e (+) Hg2SO4(s) ≒Cd 2++2Hg(l)+SO42 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載第八節(jié) 可逆電池的熱力學 一、自由能與有用功關系 Δ G=W’有用 W電功 =ZFE → Δ G=ZFE 二 、 ΔS、 ΔH測定 ΔS： ΔG=ΔHTΔS → d（ ΔG） /ｄ T=ΔS ΔG=ZFE ∴ dE/dT = ΔＳ /ZF ΔS=（ dE/dT） p。 ZF 其中 dE/dT ： 電池電動勢的溫度系數(shù) 。 Δ H： Δ G=Δ HTΔ S → Δ H =Δ G +TΔ S 可得 Δ H值 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載三 、 可逆電池放電反應過程中的熱量的計算 Q r， m=TΔrS m= ZFT（ dE/dT ） p （ dE/dT） p0, Qr0, 電池從環(huán)境中吸熱 （ dE/dT） p 0, Qr0, 電池向環(huán)境中放熱 （ dE/dT） p =0, Qr=0, 電池不吸熱也不放熱 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載 Pt,H2(p1)|HCl(kg1)|Cl2(p2),Pt () H2(p1)→2H +(aH+)+2e (+) Cl2(p2)+2e→2Cl (aCl) 凈反應： H2(p1)+Cl2(p2)→2H +(aH+)+ 2Cl(aCl)（ 1） →2HCl( a) （ 2） 22ClH2Cl2H1, ln)1( aaaaRTrGGmmr ?????? ??rmG z E F? ? ?FzEG mr ?? ????上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載 22ClH2Cl2H1 ln aaaazFRTEE???? ???? ppa222HHH??? ppa 222ClClCl?1)( )()()()( 44222Cl2H ????? ?????????? ???? m mmmmmaa22 ClH2lH2 ln)2( aaazFRTEE C??? ?1)( )()()( 44222 lH ???? ???? ?? m maa C?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載例： 25℃ 時 ， 反應 Cd+2AgCl→CdCl 2+2Ag. 試設計成電池 ， 寫出電池的表達式和電極反應 ， 并計算電池反應的 ΔG、 ΔS、 ΔH. 已知該電池 25℃ 時的電動勢為 ， 溫度每升高 1K， 電動勢降低 104V/K. 解：設計電池： （ ） Cd（ s） |CdCl2（ aq） |AgCl（ s） ， Ag（ s） （ +） 反應：正極 2AgCl+2e→ 2Ag+2Cl 負極 Cd2e→Cd 2+ 電池 2AgCl→ 2Ag+CdCl2 由電極反應知 Z=2， 故： ΔG=ZFE=2 96500 = ΔS=（ dE/dT） p ZF=2 96500 （ 104） = ΔH =ΔG +TΔS=+298 （ ） = ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 中國最大的資料庫下載 中國最大的資料庫下載四、電池電動勢與溶液活度的關系 對于電池反應 ： aA+bB=gG+hH ΔG=ΔGθ+RTln（ ［ G］ /［ G］ θ ） g （ ［ H］ /［ H］ θ ）h / （ ［ A］ /［ A］ θ ） a （ ［ B］ /［ B］ θ ） b ∵ ΔG=ZFE [A] θ=[B] θ=[G] θ=[H] θ=1mol/L ∴ E=Eθ RT/ZF ln ［ G］ g［ H］ h /［ A］ a ［ B］ b 若有氣體參加，則響應項用