電子光譜ppt課件-資料下載頁
2025-01-08 00:38本頁面
【正文】 ◆ 4MnO 24CrO 2OM? 金屬還原譜帶 E h ν e ? ? ? ? ? ? ? ? Mn+ O2 MO 荷移躍遷示意圖 167。 晶體場參數(shù)的計算 ◆ 研究配合物光譜的主要目的之一： 計算晶體場參數(shù) 以 Ni2+(d8)的配合物為例 Ni(II)八面體配合物的吸收帶 (cm1) 配 體 3322ggAT? 3321 ()ggA T F? 3321 ()ggA T P? H2O 8700 15400 26000 NH3 10750 17500 28200 (CH3)2SO 7730 12970 24040 (CH3)2NCHO 8500 13605(14900) 25000 3 2gT2+Ni hO 3311ggTT?3P3F3 1 ()gTF3 1 ()gTP3 2gA39。15B6 qD12qD2 qD1? 2? 3?d8離子 3F和 3P譜項在 Oh場中的能級和躍遷 331 2 2 10g g qA T D? ? ? ?332 2 1 ( ) 18g g qA T F D X? ? ? ? ?3 3 39。3 2 1 ( ) 12 15g g qA T P D B X? ? ? ? ? ?X是 和 的組態(tài)作用能 31 ()gTF3 1 ()gTP◆ 很容易計算 Dg和 B’值 39。 3 2 115 3B ? ? ?? ? ?39。39。1030BBB? ??電子云伸展效應(yīng) :BB自 由 離 子 的 值◆ 決定中心離子譜帶的參數(shù) 電子間相互作用 B 晶體場作用 Dq 旋軌偶合 和 , ()n l ir? ?● 電子間相互作用 A, B, C 大多數(shù)過渡金屬自由離子的 B值都在 1000 cm1左右， C大致為 4B. 形成配合物后，中心離子的 B值經(jīng)常 小于自由離子的 B值。 電子云伸展效應(yīng) 39。1BB? ?? 隨 d電子離域程度的增大而變小 降低了中心離子上電子間的斥力 電子云伸展比 ● 場強參數(shù) 10Dq 反映晶體場作用導(dǎo)致的 d軌道能級分裂程度 2( ) ( ) 10g g o qE e E t D? ? ? ?hO場 ：① 中心離子的電荷較大時，配合物有較大的 Dq值 ② 配體不同， Dq值變化很大 光譜化學(xué)序列 I Br S2 SCN Cl F OH H2O CN CO 影響因素 Oh對稱性下的狀態(tài)和譜項能量 (弱場近似，未考慮譜項間相互作用 ) 自由離子的基態(tài) Oh對稱性下的狀態(tài)能量 (Dq) 2 2 ( 4),gT ?2D1d 2 ( 6)gE ?2d 3F 31 ( 6),gT ? 3 2 ( 2),gT ? 3 2 ( 12 ),gA ?3d 4F 42 ( 12 ),gA ? 4 2 ( 2),gT ? 4 1 ( 6),gT ?4d 5D 5 ( 6),gE ? 5 2 ( 4),gT ?5d 6S 6 1 (0),gA6d 5D 5 2 ( 4),gT ? 5 ( 6),gE ?7d 4F 41 ( 6),gT ? 4 2 ( 2),gT ? 4 2 ( 12 ),gA ?8d 3F 32 ( 12 ),gA ? 3 2 ( 2),gT ? 3 1 ( 6),gT ?2 2 ( 4),gT ?2D9d2 ( 6),gE
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