《電子光譜》ppt課件-文庫吧
2024-12-24 00:38 本頁面
【正文】 T1 D Eg + T2g E + T2 H Eg + T1g + T1g + T2g E + T1 + T1 + T2 F A2g + T2g + T1g A2 + T2 + T1 G A1g + Eg + T2g + T1g A1 + E + T2 + T1 自由離子譜項(xiàng)在配位場(chǎng)中的分裂 2D 5D 6S4F3FgE2gT2gA2gT1gT2gT2gA1gT2gTgE1gA 5D 2D3F4FgE2gT2gA2gT1gT2gT2gA1gT2gTgE d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 Ti3+ V3+ Cr3+ Mn3+ Fe3+ Co3+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ ^^ ^ ^39。0 LH H H H? ? ?組態(tài) dn的基譜項(xiàng)在 Oh場(chǎng)中的分裂 ◆ 分裂后所得譜項(xiàng)多重度之和 = 分裂前譜項(xiàng)兼并度 ◆ d n和 d 10n (d 1 和 d 9 ， d 2 和 d 8， d 3 和 d 7， d 4 和 d 6 ) 的基譜項(xiàng)相同，分裂相同，但狀態(tài)的能級(jí)次序倒反 ◆ d n 和 d 5+n 分裂相同，但它們基譜項(xiàng)的自旋多重度不同 ◆ d n 和 d 5n 分裂相似，但狀態(tài)的能級(jí)次序倒反 ◆ 整個(gè)分裂圖對(duì)稱排布在組態(tài) d 5 的兩端 《 基譜項(xiàng)分裂圖的規(guī)律 》 ◆ 將上圖的譜項(xiàng)次序倒反過來，就是 Td場(chǎng)的分裂圖 Oh場(chǎng)中的 g代表對(duì)稱中心， Td場(chǎng)中沒有 167。 配合物電子吸收光譜分析 《 概述 》 過渡金屬配合物的光譜 ◆ 中心離子譜帶， dd躍遷 可見區(qū) (380 ~ 780 nm) ^LH2 S+ 1 1 2 1 2L ( A , A , E , T , T )???^SOH2S+1 L ???? ^ LH2S+ 1JL ??? d電子在譜項(xiàng)或支譜項(xiàng)之間的躍遷 弱 (1 ~ 20 0)? ?4P4F4 1gT4 1gT4 2gT4 2gA4 1gT4 1gT4 2gT4 2gA3Cr? hO◆ 電荷轉(zhuǎn)移譜帶 紫外區(qū) (200 ~ 380 nm) 常與配體內(nèi)的 等躍遷重疊 * ,??? *n ??MLLM??強(qiáng) 34(1 0 ~ 1 0 )? ? E h ν e ? ? ? ? ? ? ? ? Mn+ O2 MO 荷移躍遷示意圖 ◆ 宇稱選律 在相同宇稱性的狀態(tài)之間的躍遷在有反演 中心的體系中作為純電子躍遷時(shí)是禁阻的 躍遷在正 Oh配位場(chǎng)中是禁阻的 (l=2, 偶 — 偶 ) dd?◆ 自旋選律 不同自旋多重態(tài)之間的躍遷是自旋禁阻的 4222ggAT?◆ 選律松動(dòng) pd 電子狀態(tài)混合；振動(dòng)模式的偶合； JahnTeller效應(yīng)；分子本身無對(duì)稱中心 ◆ 同時(shí)激發(fā)一個(gè)以上的電子發(fā)生躍遷是禁阻的 2d 組 態(tài) ： 3312()ggT F A? 是 禁 阻 的《 電子躍遷
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