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《紫外光譜》ppt課件 (2)-文庫吧

2024-12-31 07:07 本頁面


【正文】 ↑的效應(yīng) 。 減色效應(yīng) —— 使最大吸收強度 (εmax)↓的效應(yīng)。 ( e) 溶劑效應(yīng) 定義 : 紅移 最大吸收波長向長波長方向移動 藍移 最大吸收波長向短波長方向移動 極性溶液時發(fā)生蘭移由非極性溶液變?yōu)? n ???極性溶液時發(fā)生紅移由非極性溶液變?yōu)? ?? ??極E??極E??非E??非E???? ?OC?? ?CCOC ?CC?*?n*?? UV吸收帶及其特征 (i) R帶 [來自德文 Radikalartig(基團 )] 起源 :由 nπ* 躍遷引起?;蛘哒f,由帶孤對電子的發(fā)色團產(chǎn)生。例如: C=NC=SC=OON=O N=O、 、 、 、 等特點 : ① λmax> 270nm, εmax< 100; ② 溶劑極性 ↑時, λmax發(fā)生藍移。 R帶舉例: C H3C = OC H3l m a x 2 7 9 n m ( ? ?1 5 )l m a x 2 9 1 n m ( ? ?1 1 )OC H3 C HC H2= C H C HOl m a x ( R ) 3 1 5 n m ( ? ?1 4 )l m a x ( R ) 3 1 9 n m ( ? ?5 0 )C C H3O(ii) K帶 [來自德文 Konjugierte(共軛 )] 起源 :由 ππ* 躍遷引起。特指共軛體系的 ππ* 躍遷。 K帶是最重要的 UV吸收帶之一,共軛雙烯、 α,β-不飽和醛、酮,芳香族醛、酮以及被發(fā)色團取代的苯(如苯乙烯)等,都有 K帶吸收。例如: l max 223nm( ?? 22600)CH3 CH=CHCH=CH 2l max(K) 234nm( ?? 14000)l max(K) 244nm( ??1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHO特點 : ① λmax 210- 270nm, εmax> 10000; ② 溶劑極性 ↑時 , λmax不變 (雙烯 )或發(fā)生紅移 (烯酮 )。 (iii) B帶和 E帶 起源 :均由苯環(huán)的 ππ* 躍遷引起 。 是苯環(huán)的 UV特征吸收 。 特點 : ① B帶為寬峰 , 有精細結(jié)構(gòu) (苯的 B帶在 230- 270nm) εmax偏低: 200< ε< 3000 (苯的 ε為 215); ② E1帶特強 , (εmax < 10000) ; E2帶中等強度 , (2022< εmax < 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時, E2紅移,但一般不超過210nm。如果 E2帶紅移超過 210nm,將衍變?yōu)?K帶。 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) l max 282nm( ?? 450)l max 244nm( ?? 12022)K帶:B帶:CH=CH 2C H 3O HCH=CH 2 l max 244nm( ?? 12022)K帶:l max 210nm( ?? 6200)E 2 帶:l max 208nm( ?? 2460)E 2 帶: 識別上述幾種吸收帶,對推導(dǎo)有機化合物的結(jié)構(gòu)將會有很大的幫助。 各種吸收帶舉例 : 有機化合物的紫外吸收光譜 非共軛有機化合物的紫外吸收 飽和化合物 含飽和雜原子的
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