電子光譜ppt課件(已修改)
2025-01-20 00:38 本頁(yè)面
【正文】 第 2章 電子吸收光譜 主講：王淑萍 167。 晶體場(chǎng)理論的基本要點(diǎn) ◆ 配合物由中心原子 (離子 )與配體組成。配合物的穩(wěn)定存在源于中心離子和配體 (偶極子 )的靜電相互作用 ◆ 中心離子有電子結(jié)構(gòu)，配體是無(wú)電子結(jié)構(gòu)的外電場(chǎng)，它作為點(diǎn)電荷 (偶極子 )圍繞固定點(diǎn)做微小振動(dòng)。 ◆ 外電場(chǎng)對(duì)中心離子結(jié)構(gòu)的影響，形成配合物時(shí)中心離子的狀態(tài)發(fā)生變化 ◆ 變化了的狀態(tài)、能量能夠解釋配合物的性質(zhì)。 167。 配位場(chǎng)中譜項(xiàng)的分裂 ^n n nHE? ? ?例 3+36[ C o( N H ) ]3+Co3+ 6 (N H )^^ ^ ^ ^ ^39。0 S O M LH H H H H H? ? ? ? ?◆ 形成配合物時(shí)，中心離子受配體電場(chǎng)的影響，電子狀態(tài)發(fā)生改變，原來(lái)的譜項(xiàng)系統(tǒng)也會(huì)改變 (能級(jí)改變 ) 譜項(xiàng)移動(dòng) 譜項(xiàng)分裂 ◆ 群論分析表明，在立方場(chǎng)中 S狀態(tài)不變， P狀態(tài)不分裂，D狀態(tài)分裂成兩個(gè)狀態(tài)， F狀態(tài)分裂成三個(gè)狀態(tài)， G狀態(tài)分裂成四個(gè)狀態(tài) 適用 Oh, Td對(duì)稱(chēng)性的場(chǎng) . 立方對(duì)稱(chēng)場(chǎng)中的譜項(xiàng)分裂 ^^^ 39。0H H H??^^ ^ ^39。0 LH H H H? ? ?S 1AP 1TD 2ET?F 2 2 1A T T??G 1 1 2A E T T? ? ?◆ 只考慮軌函角動(dòng)量 S 1 F 7 P 3 G 9 D 5 H 11 線(xiàn)性獨(dú)立本征函數(shù) 數(shù)目 (兼并度 ) ( , , , )LSL S M M?◆ 在配位場(chǎng)中這種兼并性部分或全部消除 ◆ 微擾計(jì)算表明，在 Td 和 Oh場(chǎng)中同一離子的同一譜項(xiàng)分裂后，所得譜項(xiàng)的能量位置高低次序總是相反 ^^^ 39。0H H H??組 態(tài) 譜 項(xiàng) 基 譜 項(xiàng) d1, d9 2D 2D d2, d8 3F 3P 1G 1D 1S 3F d3, d7 4F 4P 4F 2H 2G 2F a2D b2D 2P d4, d6 5D 5D 3H 3G a3F b3F 3D a3P b3P 1I a1G b1G 1F a1D b1D a1S b1S d5 6S 6S 4G 4F 4D 4P…………… 屬于組態(tài) dn的自由離子譜項(xiàng) ^^ ^ ^39。0 LH H H H? ? ?譜項(xiàng) 配 位 場(chǎng) 譜 項(xiàng) Oh Td S A1g A1 P T1g
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