紫外光譜詳解ppt課件(已修改)
2025-05-16 08:59 本頁面
【正文】 紫外光譜 紫外光譜 ? 光譜的基本原理 ? 儀器裝置 ? 實(shí)驗(yàn)技術(shù) ? 紫外吸收與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系 ? 應(yīng)用 基本原理 ? 電磁波譜 ? 光譜的形成（示意圖） ： 分子在入射光的作用下發(fā)生了 價(jià)電子的躍遷 ，吸收了特定波長的光波形成。 ? 郎伯 比耳定理 ? 電子躍遷的類型 ? 紫外光譜的譜帶類型 ? 常見的光譜術(shù)語 ? 影響紫外吸收的因素 ? 顏色與波長的關(guān)系 返回 光譜的形成（示意圖） 返回 電子躍遷 返回 郎伯 比耳定理 吸光度 A 透射率 T ε 為摩爾吸收系數(shù) l為光在溶液中經(jīng)過的距離 （比色池的厚度） 透過光強(qiáng)度 I1 入射光強(qiáng)度 I0 返回 A = log(I0/I1 ) = log(1/T ) = ?. c, 溶液的濃度 郎伯 比耳定理中常用符號(hào)和術(shù)語 返回 電磁波譜 電磁波譜 返回 練習(xí) 1 常見的光譜術(shù)語 ? 生色團(tuán) ： 分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的主要官能團(tuán) ? 助色團(tuán)： 本身在紫外區(qū)和可見區(qū)不顯示吸收的原子或基團(tuán) ，當(dāng)連接一個(gè)生色團(tuán)后 ， 則使生色團(tuán)的吸收帶向紅移并使吸收強(qiáng)度增加 ． 一般為帶有 p電子的原子或原子團(tuán) ? 紅移 ： 向長波移動(dòng) ? 藍(lán)移 ： 向短波移動(dòng) ? 增色效應(yīng)： 使吸收帶的吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng) ? 減色效應(yīng)： 使吸收帶的吸收強(qiáng)度 降低 的效應(yīng) 返回 常見生色團(tuán)和助色團(tuán) 返回 Chromophore Example Excitation lmax, nm ? Solvent C=C Ethene p __ p* 171 15,000 hexane C@C 1Hexyne p __ p* 180 10,000 hexane C=O Ethanal n __ p* p __ p* 290 180 15 10,000 hexane hexane N=O Nitromethane n __ p* p __ p* 275 200 17 5,000 ethanol ethanol CX X=Br X=I Methyl bromide Methyl Iodide n __ s* n __ s* 205 255 200 360 hexane hexane 電子躍遷的類型 ? 電子從基態(tài)（成鍵軌道）向激發(fā)態(tài) (反鍵軌道 )的躍遷。 ? 雜原子末成鍵電子被激發(fā)向反鍵軌道的躍遷 ? 有機(jī)化合物有三種電子： σ電子、 p電子和 n電子 電子能級和躍遷示意圖 **** pppsss ??????? nn各種躍遷所所需能量 (Δ E)的大小次序?yàn)椋? 返回 紫外光譜的譜帶類型 ? K帶（共軛帶）：共軛系統(tǒng) p?p*躍遷產(chǎn)生，特征是吸收強(qiáng)度大， log? 4 ? E帶 ：苯環(huán)的 p?p* 躍遷產(chǎn)生，當(dāng) 共軛系統(tǒng)有極性基團(tuán)取代時(shí)， E帶相當(dāng)于 K帶， 吸收強(qiáng)度大， log? 4 ? B帶： 苯環(huán)的 p?p*躍遷產(chǎn)生，中等強(qiáng)度吸收峰，特征是峰形有精細(xì)結(jié)構(gòu) ? R帶：未共用電子的 n?p*躍遷產(chǎn)生，特征是吸收強(qiáng)度弱， log? ? 1 返回 影響紫外吸收的因素 ? 共軛體系的形成使吸收紅移 ? 取代基效應(yīng) ? 超共軛效應(yīng) ： 烷基與共軛體系相連時(shí)，可以使波長產(chǎn)生少量紅移 ? 空間效應(yīng)： 空間位阻 ， 構(gòu)型 ， 構(gòu)象 ， 跨環(huán)效應(yīng) ?
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