紫外可見光譜與紫外可見光譜儀(已修改)
2025-05-12 05:04 本頁面
【正文】 紫外 可見光譜 與紫外 可見光譜儀 內(nèi)容提要 一、紫外可見光譜概述 二、各類化合物的紫外吸收 三、紫外譜圖的解析 四、紫外光譜應(yīng)用舉例 五、紫外及可見分光光度計(jì) 六、 紫外－可見分光光度法的應(yīng)用 1。 紫外 可見光區(qū)的劃分 可見光部分： 360760nm 近紫外： 200360nm 遠(yuǎn)紫外： 10200nm 由于遠(yuǎn)紫外的吸收測量必須在真空條件下進(jìn)行，故使用受到限制；通常紫外 可見光區(qū)域指的是 200800nm的范圍。 一、紫外可見光譜概述 赤色 橙色 紅色 綠色 青色 藍(lán)色 紫色 物質(zhì)顏色 吸收光 顏色 波長 /nm 黃綠 紫 400450 黃 藍(lán) 450480 橙 綠藍(lán) 480490 紅 藍(lán)綠 490500 紫紅 綠 500560 紫 黃綠 560580 藍(lán) 黃 580600 綠藍(lán) 橙 600650 藍(lán)綠 紅 650750 2。分子的紫外 — 可見吸收光譜是基于物質(zhì)分子吸收紫外輻射或可見光，其外層電子躍遷而成，又稱分子的電子躍遷光譜。 與有機(jī)物分子紫外 可見吸收光譜有關(guān)的電子是：形成單鍵的 ?電子，形成雙鍵的 ?電子以及未共享的或稱為非鍵的 n電子。 3。各種電子的能級(jí)高低次序 ? * ? * n ? ? 躍遷類型 吸收帶 特征 ?max ???* 遠(yuǎn)紫外區(qū) 遠(yuǎn)紫外區(qū)測定 n??* 端吸收 紫外區(qū)短波長端至遠(yuǎn)紫外區(qū)的強(qiáng)吸收 ???* E1 芳香環(huán)的雙鍵吸收 200 K(E2) 共軛多稀、 C=CC=O等的吸收 10000 B 芳香環(huán)、芳香雜環(huán)合物的吸收，具有精細(xì)結(jié)構(gòu) 100 n??* R 同時(shí)存在雜原子和雙鍵 ?電子 100 4。吸收帶的類型 在高極性溶劑中作圖 ,精細(xì)結(jié)構(gòu)完全消失，如圖 d。 當(dāng)稀薄氣態(tài)分子吸收紫外輻射后，電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) ,其同時(shí)伴隨有振動(dòng)能級(jí)的躍遷 , 和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 ,所以圍繞 I、 II、 III,有一系列分立的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷譜線如圖 a； 當(dāng)濃度增大時(shí) ,轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)受限制 ,形成連續(xù)曲線，如圖 b； 在低極性溶劑中測定紫外吸收 ,還能保留一些紫外吸收的精細(xì)結(jié)構(gòu) (c)； 5。紫外 可見吸收光譜的特點(diǎn) 由于分子中的每個(gè)電子能級(jí)上都耦合有許多的振 轉(zhuǎn)能級(jí)，所以，紫外 可見吸收光譜具有 “ 帶狀吸收 ” 的特點(diǎn)。 紫外 可見吸收光譜圖 λ max: 紫外 可見光譜中最大吸收峰對(duì)應(yīng)的波長，它用來描述某種有機(jī)物分子在紫外可見光譜中的特征吸收。 6。紫外吸收光譜中的基本術(shù)語 ? 生色團(tuán)：產(chǎn)生紫外 (或可見 )吸收的不飽和基團(tuán)， 如 C＝ C、 C＝ O、 NO2等。 ? 助色團(tuán)：其本身是飽和基團(tuán) (常含雜原子 )，它連到生色團(tuán)時(shí)，能使后者吸收波長變長或吸收強(qiáng)度增加(或同時(shí)兩者兼有 )，如： OH、 NH Cl等。 ? 深色位移：由于基團(tuán)取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長變長。深色位移亦稱為紅移。 ? 淺色位移：由于基團(tuán)取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長變短。淺色位移亦稱為藍(lán)移。 ? 增色效應(yīng)：使吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng)。 ? 減色效應(yīng)：使吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng)。 ? 摩爾吸收系數(shù)（ ?） ：物質(zhì)在濃度為 1mol/L、液層厚度為 1cm時(shí)溶液的吸光度。 clA??二、各類化合物的紫外吸收 簡單分子 ；如甲烷、乙烷等唯一可發(fā)生的躍遷為 σ→σ * 屬遠(yuǎn)紫外范圍。 ；如硫醚、二硫化物、硫醇、胺、溴化物、碘化物等有 n→σ *躍遷，但在近紫外的吸收很弱。 、炔基團(tuán)的化合物；可以發(fā)生 π→π *躍遷，如乙烯吸收在 165nm、乙炔吸收在 173nm，所以，在近紫外區(qū)仍無吸收。 ；由于存在 n→π *的躍遷，盡管吸收強(qiáng)度低，但畢竟其吸收位置較佳，易于檢測。因此，在紫外鑒定中是不應(yīng)忽視的。 含有共軛體系的分子 如從乙烯到共軛丁二烯，原烯基的兩個(gè)能級(jí)各自分裂為兩個(gè)新的能級(jí)，在原有π→π *躍遷的長波方向出現(xiàn)新的吸收。 一般把共軛體系的吸收帶稱為 K帶。 217nm b. 共 軛 烯 吸 收 的 計(jì) 算
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