紫外可見光譜與紫外可見光譜儀-在線瀏覽
2025-06-17 05:04本頁面
【正文】 用舉例 五、紫外及可見分光光度計(jì) 六、 紫外－可見分光光度法的應(yīng)用 1。 紫外 可見光區(qū)的劃分 可見光部分： 360760nm 近紫外： 200360nm 遠(yuǎn)紫外： 10200nm 由于遠(yuǎn)紫外的吸收測量必須在真空條件下進(jìn)行，故使用受到限制；通常紫外 可見光區(qū)域指的是 200800nm的范圍。分子的紫外 — 可見吸收光譜是基于物質(zhì)分子吸收紫外輻射或可見光，其外層電子躍遷而成，又稱分子的電子躍遷光譜。 3。吸收帶的類型 在高極性溶劑中作圖 ,精細(xì)結(jié)構(gòu)完全消失，如圖 d。紫外 可見吸收光譜的特點(diǎn) 由于分子中的每個(gè)電子能級上都耦合有許多的振 轉(zhuǎn)能級，所以，紫外 可見吸收光譜具有 “ 帶狀吸收 ” 的特點(diǎn)。 6。 ? 助色團(tuán)：其本身是飽和基團(tuán) (常含雜原子 )，它連到生色團(tuán)時(shí)，能使后者吸收波長變長或吸收強(qiáng)度增加(或同時(shí)兩者兼有 )，如： OH、 NH Cl等。深色位移亦稱為紅移。淺色位移亦稱為藍(lán)移。 ? 減色效應(yīng)：使吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng)。 clA??二、各類化合物的紫外吸收 簡單分子 ；如甲烷、乙烷等唯一可發(fā)生的躍遷為 σ→σ * 屬遠(yuǎn)紫外范圍。 、炔基團(tuán)的化合物；可以發(fā)生 π→π *躍遷，如乙烯吸收在 165nm、乙炔吸收在 173nm，所以，在近紫外區(qū)仍無吸收。因此，在紫外鑒定中是不應(yīng)忽視的。 一般把共軛體系的吸收帶稱為 K帶。 注意：用上述規(guī)則進(jìn)行計(jì)算時(shí)，有計(jì)算誤差較大的例外情況。 每 個(gè) 取 代 基 位 移 增 量 助色團(tuán)取代： SR（ ?位） Cl ?位 ?位 Br ?位 ?位 NR2（ ?位） +85 +15 +12 +25 +30 +95 助色團(tuán)取代： OH ?位 ?位 ?位 OMc ?位 ?位 ?位 ?位 +35 +30 +50 +35 +30 +17 +31 計(jì)算舉例 ?， ?不飽和 醛、酮的摩爾吸收系數(shù)一般大于10000，它的最大吸收波長隨著共軛鏈的長度的增加而增大。其中 II、 III為禁戒躍遷。由于硫的電子較氮、氧能更好地和二烯的 π 電子共軛。 如： N亞硝基二甲胺在不同溶劑中的紫外吸收光譜圖 溶劑極性增大，吸收峰呈規(guī)律性藍(lán)移 ① 化合物在 220－ 800nm內(nèi) 無紫外吸收 ，說明該化合物是 脂肪烴 或它們的簡單 衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等 )，甚至可能是非共軛的烯。即存在共扼的兩個(gè)不飽和鍵 (共軛二烯或 α ， β －不飽和醛、酮 )。紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息小結(jié) ③ 250－ 290nm內(nèi)顯示 中等強(qiáng)度吸收 ，且常顯示不同程度的 精細(xì)結(jié)構(gòu) ，說明有 苯環(huán) 或某些 雜芳環(huán) 的存在。 ⑤ 300nm以上的 高強(qiáng)度 吸收，說明該化合物具有較大的 共軛體系 。說明 稠環(huán)芳烴 、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。 例 1：膽甾酮（ a）與異亞丙基丙酮（ b）的紫外光譜圖 ???*電子躍遷 n??*電子躍遷 例 2： 烷基取代硝基苯 的紫外光譜圖 與硝基苯相比， 2, 4, 6三丁基硝基苯在 255nm附近的吸收峰已經(jīng)消失；可以清楚地看到 空間阻礙 對分子吸收光譜的影響。因?yàn)?，反式偶氮苯的空間位阻小。 ，兩種化合物有時(shí)不一定相同，所以在 比較 λmax 的同時(shí)，還要比較它們的 ε 值 。 1. LamberBeer定律 — 吸收光譜法基本定律 四、紫外光譜的定量分析 它描述物質(zhì)對單色光吸收強(qiáng)弱與液層厚度和待測物濃度的關(guān)系。 也可以利用雙波長分光光度法或?qū)?shù)分光光度法等新方法測定。 ②若兩組分的吸收光譜互相重疊時(shí)，可以根據(jù)吸光度的加和性，在多個(gè)波長下測定吸光度并利用解聯(lián)立方程方法求解。則兩波長處吸光度的差值與被測組份的濃度成正比。 b． 比例系數(shù)雙波長法：當(dāng)光譜重疊、但干擾組份的吸收峰不在測定波長范圍內(nèi)的兩組份共存時(shí)，在其光譜中選擇兩波長，在選定的波長處，干擾組分的吸收與測定波長處的吸收存在一定比例， 即 時(shí)， ；被測組分與干擾組分的吸收有足夠大的差別。 BB AAK12 / ??? 021 ?? ??BB AKA
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