紫外光譜ppt課件(2)(已修改)
2025-01-27 07:07 本頁(yè)面
【正文】 第二章 紫外光譜 （ UV） 紫外光譜的基本原理 紫外光譜的產(chǎn)生、波長(zhǎng)范圍 ? 紫外吸收光譜是由于分子中價(jià)電子的躍遷 而產(chǎn)生的。 ? 分子中價(jià)電子經(jīng)紫外或可見光照射時(shí)，電子從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)，此時(shí)電子就吸收了相應(yīng)波長(zhǎng)的光，這樣產(chǎn)生的吸收光譜叫 紫外光譜 紫外光譜的產(chǎn)生 主要是因?yàn)槲镔|(zhì)分子的能量具有量子化的特征 （ 即物質(zhì)分子的能量具有不連續(xù)的特征 ） 。 一個(gè)分子有一系列能級(jí) ，其中包括許多電子能級(jí) ， 分子振動(dòng)能級(jí)以及分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 。 分子的總能量由以下幾種能量組成： E 總 = Ee+ Ev+ Er電 子 能 振 動(dòng) 能 轉(zhuǎn) 動(dòng) 能紫 外 光 譜可 見 光 譜紅 外 光 譜所 需 能 量 較 低 ， 波 長(zhǎng) 較 長(zhǎng)微 波 波 譜電 子 自 旋 電子能級(jí) 既然一般的紫外光譜是指近紫外區(qū)，即 200400nm， 那么就只能觀察 ? ? ? *和 n? ? *躍遷。也就是說(shuō) 紫 外光譜只適用于分析 分子中具有不飽和結(jié)構(gòu)的化合物 。 紫外光譜表示法 吸收強(qiáng)度標(biāo)志著相應(yīng)電子能級(jí)躍遷的幾率， 遵從 LamberBeer定律 l o goIA c lI?? ? ?A: 吸光度 , ?: 消光系數(shù) , c: 溶液的摩爾濃度， l: 樣品池長(zhǎng)度 I0、 I分別為入射光、透射光的強(qiáng)度 紫外光譜圖是由橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)和吸收曲線組成的。 橫坐標(biāo)表示吸收光的波長(zhǎng)，用 nm（納米）為單位。 縱坐標(biāo)表示吸收光的吸收強(qiáng)度，可以用 A(吸光度 )、T(透射比或透光率或透過(guò)率 )、 1T(吸收率 )、 ?(吸收系數(shù) ) 中的任何一個(gè)來(lái)表示。 T = I / I0 吸收曲線表示化合物的紫外吸收情況。曲線最大吸收峰的橫坐標(biāo)為該吸收峰的位置，縱坐標(biāo)為它的吸收強(qiáng)度。 對(duì)甲苯乙酮的紫外光譜圖 以數(shù)據(jù)表示法 : 以譜帶的最大吸收波長(zhǎng) λmax 和 εmax（㏒ εmax）值表示。 如： CH3I λmax 258nm（ ε 387） UV術(shù)語(yǔ) (a) 發(fā)色團(tuán) 引起電子躍遷的不飽和基團(tuán)。一般為 帶有 π電子 的基團(tuán)例如 : N=NC=C C=O C=N N OO、 、 、 、 等、由于不同的有機(jī)分子所含有的發(fā)色團(tuán)不同 ， 組成它們的分子軌道不同 ， 能級(jí)不同 ， 發(fā)生價(jià)電子躍遷的能量不同 ，故 λmax是 UV用于結(jié)構(gòu)分析的主要依據(jù) 。 (b) 助色團(tuán) 本身并無(wú)近紫外吸收 ， 但與發(fā)色團(tuán)相連時(shí) ， 常常要影響λmax和 εmax的基團(tuán) 。 例如： O HB帶： l max 255nm( ? 230)l max 270nm( ? 1450)B帶：C l B帶： l max 264nm( ? 190)N H 2 B帶： l max 280nm( ? 1430)特點(diǎn) ：助色團(tuán)一般是帶有 p電子的基團(tuán)。例如： SR XNR 2ORNH 2OH 、 、 、 、 、 等(c) 紅移與藍(lán)移 紅移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象 。 藍(lán)移 —— 由取代基或溶劑效應(yīng)引起的 λmax向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象 。 (d) 增色效應(yīng)與減色效應(yīng) 增色效應(yīng) —— 使最大吸收強(qiáng)度 (εmax)
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