電子光譜ppt課件-wenkub
2023-01-23 00:38:54 本頁面
【正文】 A2g + T2g + T1g A2 + T2 + T1 G A1g + Eg + T2g + T1g A1 + E + T2 + T1 自由離子譜項(xiàng)在配位場(chǎng)中的分裂 2D 5D 6S4F3FgE2gT2gA2gT1gT2gT2gA1gT2gTgE1gA 5D 2D3F4FgE2gT2gA2gT1gT2gT2gA1gT2gTgE d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 Ti3+ V3+ Cr3+ Mn3+ Fe3+ Co3+ V2+ Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ ^^ ^ ^39。 2 4422ggAT? 4421ggAT?Mn3+, Cr2+ 5D 1 552ggET?《 簡(jiǎn)化理論 》 只考慮自由離子的基態(tài)分裂 ● 一個(gè)長(zhǎng)波譜帶 ● 兩個(gè)長(zhǎng)波譜帶 實(shí)驗(yàn)結(jié)果 3+26[T i(H O ) ] 3+26[Mn( H O ) ]3+26[V (H O ) ] 3+36[C r(NH ) ]● 無長(zhǎng)波譜帶 2+Mn 水溶液極弱玫瑰色 3+Fe 水溶液幾乎無色 Oh(八面體 ) D4h(四方 ) D2h(斜方 ) 2 2gT2 gE2 2gB2 gE2 1gB2 1gA2 1gB2 2gB2 3gB2 gA2 gA非嚴(yán)格 Oh對(duì)稱性 譜項(xiàng)分裂 譜帶變寬 不對(duì)稱 《 [TiA6]3+配合物的光譜 》 不對(duì)稱，或雙重結(jié)構(gòu) ◆ JahnTeller原理 除線性分子外，任何一個(gè)多原子實(shí)體只有當(dāng)其基態(tài) 是軌函非兼并時(shí)才是穩(wěn)定的。 這些躍遷在光譜中可以觀察到，稱之為電荷遷移光譜 金屬氧化譜帶； 金屬還原譜帶 以紫外區(qū)為主； 有些在可見區(qū) 45m a x 10 10? ?值 在 范 圍 內(nèi)◆ II22[M X P y ] III 33[M X P y ]124000 36000 cm ??金屬氧化譜帶 *2t ?? *e ??◆ 2+35[ C o(N H ) X] X=Cl ,B r,I X d? 軌 道◆ 4MnO 24CrO 2OM? 金屬還原譜帶 E h ν e ? ? ? ? ? ? ? ? Mn+ O2 MO 荷移躍遷示意圖 167。 3 2 115 3B ? ? ?? ? ?39。1BB? ?? 隨 d電子離域程度的增大而變小 降低了中心離子上電子間的斥力 電子云伸展比 ● 場(chǎng)強(qiáng)參數(shù) 10Dq 反映晶體場(chǎng)作用導(dǎo)致的 d軌道能級(jí)分裂程度 2( ) ( ) 10g g o qE e E t D? ? ? ?hO場(chǎng) ：① 中心離子的電荷較大時(shí)，配合物有較大的 Dq值 ② 配體不同， Dq值變化很大 光譜化學(xué)序列 I Br S2 SCN Cl F OH H2O CN CO 影響因素 Oh對(duì)稱性下的狀態(tài)和譜項(xiàng)能量 (弱場(chǎng)近似，未考慮譜項(xiàng)間相互作用 ) 自由離子的基態(tài) Oh對(duì)稱性下的狀態(tài)能量 (Dq) 2 2 ( 4),gT ?2D1d 2 ( 6
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