[理學(xué)]第六章重排反應(yīng)4h-資料下載頁
2024-12-08 01:14本頁面
【正文】 C CHC H 2 H 2 C CHC H 2Hσ**Y Y△123123H[1,3]遷移 Cope重排， [3,3]σ 遷移 O O△1231 23 Claisen重排， [3,3]σ 遷移 一、 Claisen重排 烯丙基乙烯基醚生成羰基 O △231231 O[3,3遷移 ] O C H 2 C H = C H 2 O O H△ H +1231 2 3＊＊＊C H 2 C H = C H 2C H 2 C H = C H 2① 烯丙醇 +乙烯醚反應(yīng)及重排 + C H 2 = C H O C 2 H 5 C 2 H 5 O HH g 2 +△OOC H 2 = C H C H 2 O H C H 2 = C H C H 2 O C H = C H 2C H 2 O H+ H g 2+CH 2O123123△ C H OC2 H 5 O C H = C H 2E tCH 2CO C H 3O C H 3H +O HH 3 C C OC H 3E tOO C O C H 3C H 3123123E tC H 3OO C O C H 3E tC H 3OCO HH 2 O烯 醇 互 變H OH 3 C CO E tO E tO E t原 乙 酸 三 乙 酯OC O E tO E tH 3 COE t O1 23123C H 2 C O O E tCH3OH② 烯丙醇與原酸酯或縮酮（醛）反應(yīng)及其重排 H ONCH 3 C OH 3 C OH 3 CC H 3C H 3ONCO C H 3H3 CC H 3H 3 CONCC H 3H 3 C C H 2 C O N③ 羧酸烯丙酯與烯醇硅醚 C6H1 3OOC6H1 3OO HC6H1 3OO S i M e3C6H1 3OO S i M e3C6H1 3OO HL D A低 溫C l S i M e3H2O△二、芳香族 Claisen重排 △O O O H＊ ＊＊ H+123123O＊ ＊O＊HO HH+123123X△X1 23123三、 Cope重排 例 1,5二烯類化合物受熱時發(fā)生 [3,3] ?鍵 遷移重排，得到另一雙烯丙基衍生物的反應(yīng)稱 Cope重排反應(yīng)。 1233 5 ℃13△12 312 3123O HO HC H 3C H 3O HO HC H 3C H 3OOC H 3C H 31 9 0 ℃△123學(xué)習(xí)重點： 1. WagnerMeerwein重排機理及遷移基團的遷移能力。 2. Pinacol重排的機理及遷移基團的遷移能力。 3. BenzilBenzilic acid重排的機理。 4 . Favorski重排的機理及重排產(chǎn)物的生成規(guī)律。 5. Wolff重排、 ArndtEister重排的機理及反應(yīng)條件。 6 . Backmann重排的機理、反應(yīng)條件、產(chǎn)物的構(gòu)型及其應(yīng)用。 7. Hofmann重排的機理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用。 8. BaeyerVilliger氧化重排的機理、反應(yīng)條件及其應(yīng)用。 1 .2 .3 .4 .5 .6 .7 .O H O HH+( C H3)3C C H2C lA g+SC H2C lA g+B r C H2C O C B r ( C H3)2E t O N aC H O C H OO HC CC H3C H3P hP hO H O H冷H 2SO 4Ac2O/ ZnCl2OC H3 H 2 N O H H+ONHOCH3P h C C C H 3P hC H 3OH 3 C C C P hP hC H 3O9 .1 0 .1 1 .1 2 .1 3 .1 4 .8 . NC lP h O C C H3O HOOO HH OHH+H2CH2CCCN HOOB r2 5 H2O++CCNC H3C H3P hP hO HN a O C l / C H3O HNC H3P hN a N H2/ C6H6C O N O2C F3C O3HN C H 3P hOHCOOHO C N O 2O1 5 .1 6 .O C H2C H = C H C H3K O H H 2 ONO HE tC H2P hCH3CO C H3O C H3N ( C H3)21 7 .1 8 .1 9 .2 0 .C O C lC H2N2P h C O2A g / E t O HC H2N H2H OC H3H+CNN H2O HH
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