[理學(xué)]第三章環(huán)烷烴-資料下載頁(yè)
2025-11-29 01:09本頁(yè)面
【正文】 HR 、 NR OH、 OCH NHCOCH OCOR、 CH3 等 ① 這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上 ,一般只具有單鍵或帶負(fù)電荷。 ② 這類(lèi)取代基使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它們的鄰位和對(duì)位 ,即它們具有鄰對(duì)位定位效應(yīng) ,而且反應(yīng)比苯容易進(jìn)行 (鹵素例外 ),也就是它們能使苯環(huán)活化 , 致活作用。 (1) 鄰 對(duì)位定位基 ——第一類(lèi)定位基 特點(diǎn) : 、 CH3這類(lèi)取代基的特點(diǎn)：它對(duì)苯環(huán)具有推電子效應(yīng) ,因而使苯環(huán)電子云密度增加。 ③ 鄰 對(duì)位定位基的影響 苯環(huán)上的第一類(lèi)定位基是 : NH2 、 OH等 ,具有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)。但它們與苯環(huán)直接相連的雜原子上都 具有未共用 p電子對(duì) ,可通過(guò) 共軛效應(yīng) 向苯環(huán) 離域 ,增加苯環(huán)的電子云密度。 例如 : N+(CH3)3 、 NO CN、 COOH、 SO3H、 CHO、 COR等。 ①這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上 ,一般具有重鍵或帶正電荷。 ②這類(lèi)取代基使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它們的間位 ,即它們具有間位定位效應(yīng) ,而且反應(yīng)比苯困難些 ,也就是它們能使苯環(huán)鈍化 , 致鈍作用。 + (2)間位定位基 ——第二類(lèi)定位基 特點(diǎn) : ③ 間位 定位基的影響 這類(lèi)定位基的特點(diǎn)是 :它具有 吸電子效應(yīng) ,它使苯環(huán)的電子云密度下降 , 碳正離子中間體不容易生成 ,這是 鈍化 的實(shí)質(zhì)。 它是 鈍化 苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基。 這是由于兩種相反的效應(yīng) ——吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和推電子共軛效應(yīng)的綜合結(jié)果。 ,可使苯環(huán)鈍化。 , 鹵原子上未共用 p電子對(duì)和苯環(huán)的大?鍵共軛而向苯環(huán)離域。 （ 3） 鹵 原子的定位效應(yīng) 苯環(huán)上有兩個(gè)取代基時(shí) ,第三個(gè)取代基進(jìn)入的位置 ,則由原有兩個(gè)取代基來(lái)決定。一般可能有以下幾種情況 : (1) 兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)一致時(shí) ,第三個(gè)取代基進(jìn)入位置由上述取代基的定位規(guī)則來(lái)決定 : CH3 NO2 SO3H NO2 OH NO2 (空間位阻 ) CH3 CH3 苯 的二元取代產(chǎn)物的定位規(guī)律 (2) 兩個(gè) 取代基的定位效應(yīng)不一致時(shí) ,如果兩個(gè)取代基屬于同類(lèi)型時(shí)，第三個(gè)取代基進(jìn)入的主要位置由定位效應(yīng)強(qiáng)的取代基所決定 : OH CH3 (鄰對(duì)位定位基 ) NH2 Cl OH CH3 OH CH3 COOH NO2 (鄰對(duì)位定位基 ) NH2 Cl NO2 COOH (間位定位基 ) (3) 當(dāng) 兩個(gè)取代基屬于不同類(lèi)型時(shí) ,第三個(gè)取代基進(jìn)入的位置由鄰對(duì)位定位基決定 (因?yàn)猷?、?duì)位基反應(yīng)的速度大于間位基 )。 空間位阻 (少量 ) NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 萘的分子式 C10H8,是最簡(jiǎn)單的稠環(huán)芳烴 。 萘是煤焦油中含量最多的化合物 ,約 6%。 萘的結(jié)構(gòu)與苯類(lèi)似 ,是一平面環(huán)狀分子 每個(gè)碳原子采取 sp2雜化 。 10個(gè)碳原子處于同一平面 ,連接成兩個(gè)稠合的六元環(huán) 。 8個(gè)氫原子也處于同一平面 。 五、 稠環(huán)芳烴 A:萘的結(jié)構(gòu) ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 3 4 5 6 7 8 或 由于鍵長(zhǎng)不同 ,各碳原子的位置也不完全等同 ,其中 1,4,5,8四個(gè)位置是等同的 ,叫 ?位 。 2,3,6,7四個(gè)位置是等同的 ,叫 ?位 。 一般常用下式表示 : ① 萘為白色晶體 ,熔點(diǎn) ℃ ,沸點(diǎn) 218℃ ,有特殊氣味(常用作防蛀劑 ),易升華 。 ② 不溶于水 ,而易溶于熱的乙醇和乙醚 。 ③ 萘在染料合成中應(yīng)用很廣 ,大部分用來(lái)制造 鄰苯二甲酸酐 。 萘的化學(xué)性質(zhì)比苯活潑 ， 親電取代反應(yīng) 、 加成反應(yīng)及氧化反應(yīng)都比苯容易 。 B 萘的性質(zhì) (1) 親電取代反應(yīng) A：鹵化： B：硝化： N O2H N O 3 H 2 S O 43 0 6 0 0 CC：磺化： S O3HH2S O4S O3HH2S O4 8 5 0 C165 0 C 1 6 5 0 C(95 % )(85 % )萘的 ?位比 ?位活性高 ,一般得到 ?取代產(chǎn)物。 萘比苯容易起加成反應(yīng) : ?生成 二氫化萘 1,4二氫化萘 1,4二氫化萘不穩(wěn)定 ,與乙醇鈉的乙醇溶液一起加熱 , 容易異構(gòu)變成 1,2二氫化萘 : (2) 加氫 C 2 H 5 O N a加熱 萘比苯容易氧化 ,不同條件下得到不同氧化產(chǎn)物 例 1:一個(gè)環(huán)被氧化成醌 (?萘醌 ): 1,4萘醌 鄰苯二酸酐 鄰苯二酸酐是許多合成樹(shù)脂 ,增塑料 ,染料等的原料。 (3) 氧化反應(yīng) CCOOOV2O5(空氣 ) 400~500℃ OOCrO3， CH3COOH 10~15℃ 蒽的來(lái)源和結(jié)構(gòu) 蒽存在于煤焦油中 , 分子式為 C14H10 蒽的所有原子處于同一平面 。 環(huán)上相鄰的碳原子的 p軌道側(cè)面相互交蓋 ,形成包含 14個(gè)碳原子的 ?分子軌道 。 1 4 5 6 7 8 9 2 3 10 或 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 菲也存在于煤焦油的蒽油餾分中 ,分子式 C14H10。 是蒽的同分異構(gòu)體 。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 菲分子中有 5對(duì)相對(duì)應(yīng)的位置 :( 8)。( 7)。( 6)。 ( 5)和 ( 10)。 因此 ,菲的 一元取代物就有五種 。 菲的結(jié)構(gòu)和編號(hào) 煤焦油的某些高沸點(diǎn)餾分能引起癌變 。 1,2,5,6二苯并蒽 (顯著致癌性 ) 芘 (bi) 1,2苯并芘 (高度致癌性 ) 1256
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