【正文】 K 平： molL1 sp2)( K323 ??????穩(wěn)KcccKNHClNHAg0 5 107)(32?????????????xx Ag(NH3)2 + +e＝ Ag (s)+2NH3 ?248。 Ag(NH3)2+/Ag 標準態(tài)時： cAg(NH3)2+ ＝ cNH3= cAg+= ? cAg+= cAg(NH3)2+ / K穩(wěn) c2NH3＝ 1 / K穩(wěn) Ag++e＝ Ag ?248。 Ag/Ag+= ? Ag+ /Ag = ? 248。 Ag+ /Ag + lg cAg+ 配合對電極電位影響 ① 標態(tài)下： 2Fe3++2I－ ＝ 2Fe2++I2 自發(fā)否？ ∵ ?248。Fe3＋ /Fe2＋ ?248。I2 /I－ ∴ Fe3+可以氧化 I－ 。 例 4：已知 : ?248。I2 /I－ = V, ?248。Fe3＋ /Fe2＋ = V ② 在上述體系中加入 KCN，使 cCN= K穩(wěn) [Fe(CN)6]3－ = 1042 , K穩(wěn) [Fe(CN)6]4－ = 1035 此時反應能否自發(fā)？ 此時 cFe3+= cFe2+=1/K穩(wěn) II IIIIII636)( 1穩(wěn)穩(wěn) KKccCNCNFe ????∴ 氧化劑的 ?Fe3＋ /Fe2＋ ＝ ?248。Fe3＋ /Fe2＋ + ＝ + ＝ + (7) ＝ V 還原劑 ?I2/I ＝ ?248。I2 /I ＝ ?Fe3＋ /Fe2+ ∴ 此時 Fe3+不能氧化 I－ ??23FeFeccIIK1IIIK1穩(wěn)穩(wěn)K穩(wěn) [Fe(CN)6]3－ = 1042 , K穩(wěn) [Fe(CN)6]4－ = 1035 例 5 根據下列數(shù)據計算反應 Cu(NH3)42＋ +Cu＝2Cu(NH3)2＋ 的平衡常數(shù) , 若不考慮逐 級絡合過程 , 判斷 Cu(NH3)2＋ 在溶液中能否穩(wěn)定存在 ? K穩(wěn) [Cu(NH3)2＋ ]= K穩(wěn) [Cu(NH3)42＋ ]= O2 + 2H2O + 4e－ = 4OH－ ?? = V V Cu2＋ ────Cu＋ ────Cu 分析： Cu(NH3)42＋ +Cu＝ 2Cu(NH3)2＋ K=? 正極： Cu(NH3)42＋ +e＝ Cu(NH3)2＋ +2NH3 ??正 負極： Cu－ e +2NH3 ＝ Cu(NH3)2＋ ??負 上電極電勢與有關： Cu2＋ +e＝ Cu＋ ??cu2+/cu+ Cu－ e ＝ Cu＋ ??cu+/cu 0 5 9 )(lg ??? 負正 － ??nK分別表示配離子、氨濃度為 1時的 ?cu2+/cu+ ?cu+/cu 解：根據反應 Cu(NH3)42＋ +Cu＝ 2Cu(NH3)2＋ 可推得兩半反應： 正極： Cu(NH3)42＋ +e＝ Cu(NH3)2＋ +2NH3 負極： Cu－ e +2NH3 ＝ Cu(NH3)2＋ ??正 ＝ ??Cu(II)/Cu(I) = ?Cu2+/Cu+＝ … ??負 ＝ ??Cu(I)/Cu = ?Cu+/Cu＝ … ??cuII/cuI ＝ ?cu2+/cu+＝ + () ＝ ＝ ??正 C u IK1C u I I1222lg0 5 lg0 5 //穩(wěn)穩(wěn)KCuCuccCuCuCuCu??????????? ??)(C u IK1//??????????? ???穩(wěn)CuCuCuCuCuc??＝ ??Cu(NH3)+/Cu＝ ??負 lgK=[－ ()]247。 = K= 103 0 5 9 )(lg ??? 負正 － ??nKO2 + 2H2O + 4e－ = 4OH－ ?? = V Cu(NH3)42＋ +e＝ Cu(NH3)2＋ +2NH3 ??cuII/cuI ＝ ???氧 比 ??銅 大得多 (大 ) ?空氣中氧可以把 Cu(NH3)2＋ 氧化。 (2) *. 使沉淀的 MnS 酸 （ 全部變成 Mn2+和 H2S） ， 反應式為：MnS+2HAc=Mn2++H2S+2Ac－ ， 試計算上式的平衡常數(shù)是多少 ？ 按上式 MnS完全溶解在 ， 醋酸的濃度至少是多少 ？ （ 10分 ） (已知： Kspo,MnS= 1015 Koa,HAc= 105 H2S的 Ka1o= 108 Ka2o= 1015) 例 6. 已知 : 在 25℃ 時 , HCN 的 Ka= 1010 [Zn(CN)4 ]2－ 的 K穩(wěn) = 1016 求反應 : ① [Zn(CN)4]2－ + 4H+ ＝ Zn2+ + 4HCN 的 K 。 ②對 [Zn(CN)4 ]2－ 溶液通 H2S有沉淀嗎？ (已知： Ksp,ZnS= 1025 H2S的 Ka1o= 108 Ka2o= 1015) 解： ① 4)(42?????HIIZnH C NZnccccK 44???CNCNcc410164 )(101K1??????aK 穩(wěn)＝ 1021 ② [Zn(CN)4]2－ + H2S ＝ ZnS + 2HCN+2CN－ SHIIZnCNH C NccccK2)(22????22222222????????????HHSSZnZnCNCNcccccccc2521016158221)(10K????????????????spH C NaaKKKK穩(wěn)= 104 所以正反應程度很大，可以產生沉淀