過渡金屬碳環(huán)配體配合物-資料下載頁
2025-05-10 15:19本頁面
【正文】 3 R , 4 R 1 2金屬茂的催化聚合也使得金屬茂聚合物備受關注。 金屬有機化學 二、過渡金屬羰基環(huán)戊二烯基配合物 制備方法 這類配合物的通式為 (C5H5)xMy(CO)z，可通過茂金屬和 CO或羰基化合物反應，環(huán)戊二烯或其二聚體與金屬羰基配合物反應，還原配位反應以及熱解或光解來制備。 結構 ★ 第 lV族金屬羰基環(huán)戊二烯基配合物 (η5C5H5)2M(CO)2的結構是正四面體型，金屬原子位于四面體中心。 ★ 第 V族金屬的配合物 (η5C5H5)2M(CO)4的結構與右圖所示的釩配合物相似，稱它們?yōu)椤耐惹俚?式結構。 V金屬有機化學 ★ Ⅵ 族金屬配合物 [(η5C5H5)M(CO)3]2為二聚體，由于 C5H5和 CO間的斥力， Cr— Cr鍵明顯比 Mo— Mo或 W— W鍵要長，這種弱而長的 Cr— Cr鍵使鉻配合物有高的活性。 ★ 第 VⅡ 族金屬配合物 (η5C5H5)M(CO)3的結構為 “ 三腿琴凳 ’ 式 M MO CO C C OCCC OOOM = C r , M o , W( a ) M nCC COOO(b ) MC OO C( c ) M = C o , R h , I r★ 鈷族形成 (η5C5H5)M(CO)2型配合物（圖 611c），室溫下它們是液體 金屬有機化學 其它碳環(huán)配合物 和五齒環(huán)戊二烯基配體 — 樣，其它碳環(huán)分子或基(CnHn或 CnRn)作為 π配體也可向過渡金屬配位，形成各種夾心或混合夾心配合物。 總的來說 ， 金屬原子和 π— 碳環(huán)配體的 M— L成鍵作用主要發(fā)生在 金屬的價軌道和 L的 π分子軌道之間 ， M碳環(huán)鍵的強度與金屬和碳環(huán)軌道的能量匹配以及軌道交蓋程度有關 。 金屬和 π分子軌道間的交蓋程度是軌道大小 、 相對取向和軌道距離的函數(shù) 。 這些幾何參數(shù)明顯與環(huán)的大小和金屬原子種類有關 。 表征 πCnHn配體配位的三個重要參數(shù)是 M— C鍵長 ， M—C（ 環(huán) ） 最小距離和環(huán)中 C— C鍵長 。 η3C3R3配合物 η8C8R8配合物
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