絡(luò)合物配合物ppt課件-資料下載頁
2025-05-05 22:14本頁面
【正文】 6]3+ 已知 μ=. 根據(jù) ）（ 2?? nn?可求出 n=5，即有 5個成單電子 26Fe基態(tài)原子的價層電子組態(tài)為 3d64s2，已計算出有 5個成單電子，即在絡(luò)合物中 Fe3+的價層電子組態(tài)為 3d5，保持自由離子狀態(tài)，是高自旋的。 （ 2）共價絡(luò)合物 共價絡(luò)合物是配體的孤對電子占據(jù)中心離子的空軌道而形成共價 σ配鍵。如果中心離子是過渡元素的離子，它的價層軌道有 9個，即（ n— 1） d有 5個， ns有兩個，np有 3個，可形成 d軌道雜化。 s、 p和一部分空的 d軌道可以組合成 d2sp dsp spsp sp等雜化軌道。 表 雜化軌道的配位情況和空間構(gòu)型 配位數(shù) 軌道 空間構(gòu)型 實例 2 sp 直線 [CuCl2]— 3 sp2 三角形 [Cu（ CN） 3]2— 4 sp3 四面體 [Zn（ NH3） 4]2+ 4 dsp2 平面四方形 [Ni（ CN） 4]2— 6 d2sp3 八面體 [Cr（ NH3） 6]3+ 在共價絡(luò)合物中為了空出 d軌道來容納配體的孤對電子， d軌道會盡量擠到少數(shù)軌道中，而使電子自旋成對，所以共價絡(luò)合物是低自旋的。 例： [Co（ NH3） 6]3+，已知 μ=. 可求得 n=0 27Co基態(tài)原子的價層電子組態(tài)為 3d74s2，已計算出有 5個成單電子，即在絡(luò)合物中 Co 3+的價層電子組態(tài)為3d6，無成單電子。 下面為配位化合物的生成 直線型 [Ag（ NH3） 2]的生成： Ag+的價層電子組態(tài)為 4d105s05p0，與 NH3形成絡(luò)合物時， 5s軌道和一條 5p軌道發(fā)生 sp雜化，生成兩個雜化軌道，分別接受 2個 N原子提供的孤對電子，得到絡(luò)離子為直線型。 Ag+： 4d 5s 5p [Ag（ NH3） 2] +： 正四面體型 [Zn（ NH3） 4]2+的生成： Zn2+的價層電子組態(tài)為 3d104s04p0，與 NH3形成絡(luò)合物時， 4s軌道和三條 4p軌道發(fā)生 sp3雜化，生成四個等性 sp3的雜化軌道， 分別接受 4個 N原子提供的孤對電子，得到絡(luò)離子為正四面體型。 Zn2+： 4d sp雜化 3d 4s 4p [Zn（ NH3） ]2+： 3d sp3雜化 正八面體 [FeF6]3_的生成： Fe3+的價層電子組態(tài)為 3d54s04p04d0，與 F_形成絡(luò)合物時，一條 4s軌道、一條 4p軌道和兩條 4d軌道發(fā)生 sp3d2雜化，生成 6條 sp3d2雜化軌道，分別接受 6個 F_離子提供的孤對電子，得到絡(luò)離子構(gòu)型為正八面體。 3d 4s 4p 3d sp3d2 Fe3+： [FeF6]3— ： 上述三種絡(luò)合物均為電價絡(luò)合物，形成絡(luò)合物時，中心離子仍保持自由離子的樣子，屬于高自旋態(tài)。下面看 [Fe（ CN） 6]3_。 Fe3+在 5個 CN_的作用下，重排到 3條 3d軌道中，空出的兩條 3d軌道與 4s軌道及 3條 4p軌道發(fā)生 d2sp3雜化，再分別與配位原子的孤對電子形成配位鍵。 [Fe（ CN） 6]3_的空間構(gòu)型也為正八面體。 [Fe（ CN） 6]3_： d2sp3 [Ni（ CN） 4]2_的生成： Ni 2+的價層電子組態(tài)為 3d84s04p0， 與 CN — 形成絡(luò)合物時，8個 3d電子重排到 4條 3d軌道中，空出的一條 3d軌道與一條 4s軌道及兩條 4p軌道發(fā)生 dsp2雜化，生成 4 條 dsp2雜化軌道，分別接受 4個 CN_離子提供的孤對電子，得到絡(luò)離子構(gòu)型為平面四方形。 3d 4s 4p 3d dsp2 Ni2+： [Ni(CN)4]2_： 絡(luò)合物中心離子提供的空的雜化軌道數(shù)，就是中心離子的配位數(shù)，由雜化軌道的類型可確定絡(luò)合物的幾何形狀。判斷中心離子是高自旋態(tài)還是低自旋態(tài)，可通過題目中的磁矩求得。 一般來說，含有 F、 O原子的配體如 F_、 H2O常形成電價絡(luò)合物，含 C、 N的配體如 CN_、 NO2_常形成共價絡(luò)合物。 NH Cl_、等配體有時形成電價絡(luò)合物，有時形成共價絡(luò)合物。 內(nèi)、外軌絡(luò)合物 由于共價絡(luò)合物或電價絡(luò)合物很難區(qū)分， Pauling又提出所有絡(luò)合物都是以共價配鍵結(jié)合的，共價配鍵又可分為內(nèi)軌和外軌絡(luò)合物。內(nèi)軌配鍵是利用中心離子的（ n— 1） d、 ns、 np組成的雜化軌道，外軌配鍵是利用中心離子的 nd、 ns、 np組成的雜化軌道，前面提到的 [FeF6]3_、 [Ag（ NH3） 2]、 [Zn（ NH3） 4]2+等為外軌絡(luò)合物， [Ni（ CN） 4]2_、 [Fe（ CN） 6]3_ 等為內(nèi)軌絡(luò)合物。由于（ n— 1） d軌道能量比 nd軌道的低，所以內(nèi)軌絡(luò)合物穩(wěn)定。 Lewis酸堿理論簡介 凡給出電子對用以形成化學(xué)鍵的物質(zhì)稱為堿，接受電子對用以形成化學(xué)鍵的物質(zhì)稱為酸。 H++OH_ — →H 2O BF3+F_— →F 3BF_ Ag++NH3 →[Ag （ NH3） 2]+ 按 Lewis的看法，金屬離子是一大類酸，配體是一大類堿， H+是最強的Lewis酸， BF3是最強的分子 Lewis酸，水溶液中的金屬離子都是水合離子，如 Ag+在水溶液中為 [Ag（ H2O） 2]+，加 NH3時， NH3和 H2O共同競爭 Ag+，形成更穩(wěn)定的 [Ag（ NH3） 2]+。 Co NH3 NH3 H3N NH3 NH3 H3N
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