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過渡金屬有機配合物對-資料下載頁

2025-08-16 03:01本頁面
  

【正文】 為世界塑料工業(yè)的發(fā)展起了舉足輕重的作用。 ? 后來意大利學者 納塔 用三氧化鈦代替四氯化鈦,制成了聚丙烯結晶,從而導致了一系列以低碳烯烴為基礎的新型聚合物不斷出現(xiàn),這類催化劑被稱為 齊格勒 納塔 型催化劑。 ? 1973年 8月 11日病逝,享年 75歲。為了紀念這位有機化學的偉人,在馬克斯 譜朗克研究院內(nèi)樹了一尊巨大的銅鑄頭像。他把自己積蓄的四千萬馬克捐出,設立了 齊格勒 基金。 1)茂金屬配合物的結構修飾與催化活性 ? 茂環(huán)上引入烷基取代基 ? 不同“茂環(huán)”配體 ? 不同“茂環(huán)”配體 1. 一個茂基換成茚基,催化活性明顯提高,但一個茂基換成芴基,效果就不理想,而將茂和芴橋聯(lián),催化活性可提高一倍。 2. 兩個取代茂環(huán)間僑聯(lián)的茂金屬催化活性都比未橋聯(lián)的好。而且僑聯(lián)的碳數(shù)從“ 1”變成“ 2”,其催化活性有較大提高,但更多數(shù)的僑聯(lián)基未見報道。 2)茂金屬催化體系中的助催化劑 a. 部分水解的三甲基鋁,或稱甲基氧鋁烷,用 MAO( methylaluminumoxane) 表示 。 b. MAO的結構 : 線性和環(huán)狀化合物 3)茂金屬 /MAO體系的催化機理 1) SHOP乙烯齊聚 背景知識: 20世紀 70年代, Keim等發(fā)現(xiàn)Ph2PCH2CO2Na/NiCl2/NaBH4形成 PO雙齒配位的零價鎳配合物,可以催化乙烯齊聚得到直鏈高碳 a烯烴。 特點: 兩相反應 ? 乙烯齊聚
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