過(guò)渡金屬有機(jī)配合物對(duì)-資料下載頁(yè)
2025-08-16 03:01本頁(yè)面
【正文】 為世界塑料工業(yè)的發(fā)展起了舉足輕重的作用。 ? 后來(lái)意大利學(xué)者 納塔 用三氧化鈦代替四氯化鈦，制成了聚丙烯結(jié)晶，從而導(dǎo)致了一系列以低碳烯烴為基礎(chǔ)的新型聚合物不斷出現(xiàn)，這類(lèi)催化劑被稱(chēng)為 齊格勒 納塔 型催化劑。 ? 1973年 8月 11日病逝，享年 75歲。為了紀(jì)念這位有機(jī)化學(xué)的偉人，在馬克斯 譜朗克研究院內(nèi)樹(shù)了一尊巨大的銅鑄頭像。他把自己積蓄的四千萬(wàn)馬克捐出，設(shè)立了 齊格勒 基金。 1）茂金屬配合物的結(jié)構(gòu)修飾與催化活性 ? 茂環(huán)上引入烷基取代基 ? 不同“茂環(huán)”配體 ? 不同“茂環(huán)”配體 1. 一個(gè)茂基換成茚基，催化活性明顯提高，但一個(gè)茂基換成芴基，效果就不理想，而將茂和芴橋聯(lián)，催化活性可提高一倍。 2. 兩個(gè)取代茂環(huán)間僑聯(lián)的茂金屬催化活性都比未橋聯(lián)的好。而且僑聯(lián)的碳數(shù)從“ 1”變成“ 2”，其催化活性有較大提高，但更多數(shù)的僑聯(lián)基未見(jiàn)報(bào)道。 2）茂金屬催化體系中的助催化劑 a. 部分水解的三甲基鋁，或稱(chēng)甲基氧鋁烷，用 MAO（ methylaluminumoxane） 表示 。 b. MAO的結(jié)構(gòu) : 線性和環(huán)狀化合物 3）茂金屬 /MAO體系的催化機(jī)理 1） SHOP乙烯齊聚 背景知識(shí)： 20世紀(jì) 70年代， Keim等發(fā)現(xiàn)Ph2PCH2CO2Na/NiCl2/NaBH4形成 PO雙齒配位的零價(jià)鎳配合物，可以催化乙烯齊聚得到直鏈高碳 a烯烴。 特點(diǎn)： 兩相反應(yīng) ? 乙烯齊聚
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