【正文】 占據(jù)（Fe―O (15)197。） ，且O―Fe―O三原子在同一直線上（O(3)1Fe(1)O(3)2: 176。, 1 x+1/2, y1/2,z+1/2。 2 x+1/2,y+1/2,z1/2） 。在pac配體中，吡啶環(huán)與O —C—O形成的二面角(6)176。 。配合物（1）的分子堆積圖如圖22所示，圖中可以看出，分子通過pac橋聯(lián)配體和金屬離子的配位，形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，另外我們從圖23可以看出，除了經(jīng)典分子間氫鍵O1―H1CO2 （X+1,Y,Z+1）存在以外，還存在兩個(gè)非經(jīng)典的分子間氫鍵C3―H3AO2 和C3―H3A O3（見表23）。云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征15圖 21 配合物（ 1）的分子結(jié)構(gòu)圖（中心離子：Fe ）圖 22 配合物（1）二維結(jié)構(gòu)的分子堆積圖圖 23 配合物（1）三維結(jié)構(gòu)的分子堆積圖同時(shí)，在相鄰的兩個(gè)苯環(huán)之間，存在相對(duì)較弱的 ππ 堆積作用。正是由于這些分子間氫鍵和 ππ 堆積作用的存在，使分子堆積成三維超分子結(jié)構(gòu)。表 23 配合物[Fe(pac) 4(H2O)2]n(1)中分子間氫鍵(197。, 176。)云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征16DHA DH HA DA DHA Symmetry (for A)O1H1CO2 112 X+1,Y,Z+1C3H3AO3 107 X,Y,ZC3H3AO2 152 +X,+Z 配合物[Zn(pac) 4(H2O)2]n (2)的晶體結(jié)構(gòu)分析1. 修改參照 配合物(2)是 298（2）Ｋ下用 BRUKER SMART1000 X射線單晶衍射儀采用 Mo Kα 射線（λ = 197。） ，以 ω/2θ 掃描方式，在 ?≤θ≤? 范圍內(nèi)收集衍射點(diǎn)，經(jīng)最小二乘法修正確定晶胞參數(shù)；共收集獨(dú)立衍射點(diǎn) 4934 個(gè)，其中 1732 (Rint=)獨(dú)立可觀測(cè)衍射用于結(jié)構(gòu)求解和修正，確定晶體空間群為P2(1)/n。晶體結(jié)構(gòu)用直接法解出（SHELXS97， SHELXL97） ，并進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正。最后的一致性因子 R1 = , wR2 = ( I2?(I))。 R1 = ，wR 2 = (所有數(shù)據(jù))，差值 Fourier 合成的最大殘余峰 Δρmax = , 最小 Δρmin = 。詳細(xì)的晶體學(xué)參數(shù)和測(cè)定數(shù)據(jù)列于表 12中。表 24 [Zn(pac)4(H2O)2]n 的晶體學(xué)參數(shù)修改Empirical formula C14H16N2O6ZnFormula weight Temperature (K) 298(2) KCrystal system MonoclincSpace group P2(1)/na (197。 ) (2) b (197。 ) (2)c (197。 ) (2)α (176。) β (176。) (3)γ (176。) V (197。 3) (3)Z 2Dcalc (Mg/m3) F(000) 384云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征17Crystal size (mm) x x θrange for data collection Limiting indices 12=h=11, 11=k=11, 9=l=12Goodnessoffit on F2 Final R indices (I2(I)) R1 = , wR2 = R indices (all data) R1 = , wR2 = Largest difference peak and hole (e. 197。3) and 表 25 [Zn(pac)4(H2O)2]n 的部分鍵長(zhǎng)和鍵角 (197。，176。)修改Zn(1)O(2)1 (3) N(1)C(1) (5)Zn(1)O(2)2 (3) N(1)C(5) (5)Zn(1)O(3)3 (3) C(1)C(2) (6)Zn(1)N(1)3 (3) C(2)C(3) (6)Zn(1)N(1) (3) C(3)C(4) (6)O(1)C(7) (5) C(4)C(5) (5)O(2)C(7) (5) C(4)C(6) (5)O(2)Zn(1)4 (3) C(6)C(7) (5)O(2)1Zn(1)O(2)2 C(5)N(1)Zn(1) (3)O(2)1Zn(1)O(3)3 (11) N(1)C(1)C(2) (4)O(2)2Zn(1)O(3)3 (11) C(3)C(2)C(1) (4)O(2)1Zn(1)N(1)3 (12) C(2)C(3)C(4) (4)O(2)2Zn(1)N(1)3 (12) C(5)C(4)C(3) (4)O(3)3Zn(1)N(1)3 (12) C(5)C(4)C(6) (4)O(2)1Zn(1)N(1) (12) C(3)C(4)C(6) (4)O(2)2Zn(1)N(1) (12) N(1)C(5)C(4) (4)O(3)3Zn(1)N(1) (12) C(4)C(6)C(7) (3)N(1)3Zn(1)N(1) O(1)C(7)O(2) (4)C(7)O(2)Zn(1)4 (3) O(1)C(7)C(6) (4)C(1)N(1)C(5) (4) O(2)C(7)C(6) (3)C(1)N(1)Zn(1) (3)Symmetry transformations used to generate equivalent atoms: 1 x+1/2,y+1/2,z1/2 2 x+1/2,y1/2,z+1/2 3 x+1,y,z 4 x+1/2,y+1/2,z+1/2 配合物[Zn(pac) 4(H2O)2]n（2）的晶體結(jié)構(gòu)描述及分析如果是同晶的化，不需要把結(jié)構(gòu)重新再寫一遍，只要說和什么結(jié)構(gòu)相同就可以。配合物[Zn(pac) 4(H2O)2]n（2）的分子結(jié)構(gòu)如圖 24 所示，中心原子 Zn 處于云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征18倒置中心，配位數(shù)為 6，呈扭曲八面體狀。其中來自于 pac 中的兩個(gè) N（Zn―N (3) 197。）和 pac 陰離子的一個(gè) O（Zn―O (3) 197。）組成赤道平面，軸向位置被來自兩個(gè)水分子中的兩 O 原子占據(jù)（Zn―O (3)197。） ，且 O―Zn―O三原子在同一直線上（O(2)Zn(1)O(2): ，2 x+1/2,y1/2,z+1/2 ） 。配合物（1）的分子堆積圖如圖 25 所示，圖中可以看出，配合物通過 pac 配體橋聯(lián)形成二維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從圖 26 中可以看出分子間通過經(jīng)典分子間氫鍵O3―H3BO1 （ x+1/2, ?y+1/2, z?1/2）和 O3―H3CO1（ ?x+1, ?y, ?z+1）（見表 26）形成三維結(jié)構(gòu)。圖 24 配合物（2）的分子結(jié)構(gòu)圖（中心離子：Zn）圖 25 配合物（2）的二維分子堆積圖云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征19圖 26 配合物（2）的三維分子堆積圖同時(shí)，在相鄰的兩個(gè)苯環(huán)之間，存在相對(duì)較弱的 ππ 堆積作用。正是由于這些分子間氫鍵和 ππ 堆積作用的存在，使分子堆積成三維超分子結(jié)構(gòu)。表 26 配合物[Zn(pac) 4(H2O)2]n(2)中分子間氫鍵(197。, 176。)DHA DH HA DA DHA Symmetry (for A)O3H3CO1 (18) (18) (3) 161 (3) ?x+1, ?y, ?z+1O3H3BO1 (17) (2) (4) 152 (3) x+1/2, ?y+1/2, z?1/2配合物[Zn(pac) 4(H2O)2]（2）的熒光性質(zhì)分析從該物質(zhì)的 3D 熒光圖譜來看，激發(fā)波長(zhǎng)在 200nm 到 500nm 范圍內(nèi)的光都能激發(fā)該物質(zhì)產(chǎn)生熒光，其熒光發(fā)射波長(zhǎng)在 270nm 到 600nm 的范圍內(nèi)，其中在近紫外的光激發(fā)的熒光是最強(qiáng)的，即 ex 從 233nm 到 289nm，而 em 在 280nm到 336nm，所對(duì)應(yīng)的熒光是最強(qiáng)的，具體如下圖所示，也說明了該物質(zhì)具有較好的熒光發(fā)光性質(zhì)。云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征20240260280303203404068012022 FLWavelngth(nm)ex=27nmem=296nm 配合物[Cu(pac) 2(pen)]n.( CH3OH)n (3) 的晶體結(jié)構(gòu)分析1. 晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定參照 修改配合物(3)是 298（2）Ｋ下用 BRUKER SMART1000 X射線單晶衍射儀采用 Mo Kα 射線（λ = 197。） ，以 ω/2θ 掃描方式，在 ?≤θ≤? 范圍內(nèi)收集衍射點(diǎn)，經(jīng)最小二乘法修正確定晶胞參數(shù)；共收集獨(dú)立衍射點(diǎn) 4934 個(gè)，其云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征21中 1732 (Rint=)獨(dú)立可觀測(cè)衍射用于結(jié)構(gòu)求解和修正，確定晶體空間群為P2(1)/n。晶體結(jié)構(gòu)用直接法解出（SHELXS97， SHELXL97） ，并進(jìn)行全矩陣最小二乘法修正。最后的一致性因子 R1 =, wR2 = ( I2?(I))。 R1 = , wR2 = (所有數(shù)據(jù))，差值 Fourier 合成的最大殘余峰 Δρmax =, 最小 Δρmin = 。詳細(xì)的晶體學(xué)參數(shù)和測(cè)定數(shù)據(jù)列于表27 中。表 27 [Cu(pac)2(pen)]n.( CH3OH)n 的晶體學(xué)參數(shù)Empirical formula C34H206CuN3O4Formula weight Temperature (K) 298(2) KCrystal system MonoclincSpace group P2(1)/na (197。 ) (3) b (197。 ) (3)c (197。 ) (4)α (176。) β (176。) (3)γ (176。) V (197。 3) (9)Z 2Dcalc (Mg/m3) F(000) 984Crystal size (mm) x x θrange for data collection to Limiting indices 14=h=14, 16=k=12, 20=l=20Goodnessoffit on F2 Final R indices (I2(I)) R1 =, wR2 = R indices (all data) R1 = , wR2 = Largest difference peak and hole (e. 197。3) and 表 28 [Cu(pac)2(pen)]n.(CH3OH)n 的部分鍵長(zhǎng)和鍵角 (197。，176。)Cu(1)O(2)1 (7) C(4)C(6) (13)Cu(1)N(1) (7) C(6)C(7) (12)Cu(1)N(3) (7) C(8)C(9) (14)Cu(1)N(2) (8) C(9)C(10) (14)O(1)C(7) (12) C(10)C(16) (13)云南大學(xué)碩士學(xué)位論文 第二章 3吡啶乙酸其配合物的合成與表征22O(2)C(7) (11) C(11)C(12) (14)O(2)Cu(1)2 (7) C(11)C(16) (13)N(1)C(1) (13) C(12)C(18) (13)N(1)C(5) (11) C(13)C(14) (14)N(2)C(8) (12) C(13)C(18) (14)N(2)C(17) (11) C(14)C(15) (13)N(3)C(15) (10) C(16)C(17) (11)N(3)C(19) (10) C(17)C(19) (12)C(1)C(2) (14) C(18)C(19) (12)C(2)C(3) (16) O(2W)C(21) (3)C(3)C(4) (15) O(3W)C(20) (4)C(4)C(5) (12)O(2)1Cu(1)N(1) (3) O(1)