過渡金屬iippt課件-資料下載頁
2025-05-03 18:34本頁面
【正文】 [(η5－ C5H5)Fe(NO)]2 。 在 (η5－ C5H5)3Mn3(NO)4 中，其中 3個 NO是二橋基配位，一個 NO是三橋基配位。 NO究竟是以直線型端基、彎曲型端基配位 還是以橋基配位可以通過紅外光譜進行鑒別 3. 亞硝酸根配合物 金屬與 NO2－ 能以五種不同的方式配位 ： 4. 硝酸根配合物 金屬離子與 NO3－ 的配位方 式有如下幾種： 四硝酸鈦 Ti(NO3)4中有 4個雙齒硝酸根，是 8配位鈦化合物（十二面體結(jié)構(gòu)）。其中所有 8個 Ti— O鍵都是等同的。 四硝酸鈦 Ti(NO3)4的結(jié)構(gòu) 乙烯配合物 稀 HCl K2[PtCl4]+C2H4 == KCl + K[PtCl3(C2H4)] 蔡斯鹽 Pt(II)5d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— —— 5d 6s 6p dsp2 雜化 除 Pt(Ⅱ )外， Pd(Ⅱ )、 Ru(0)、 Ru(Ⅰ )均易形成 乙烯配合物。 Pt與 C2H4鍵加強， C2H4內(nèi)部鍵削弱， 乙烯易打開雙鍵，發(fā)生反應(yīng)。 蔡斯鹽 [PtCl3(C2H4)]－ 陰離子中， Pt(II)采取dsp2雜化，接受三個 Cl的三對孤對電子和 C2H4中的 π電子形式四個 σ鍵，同時 Pt(II)充滿電子的 d軌道和 C2H4的 π*反鍵空軌道重疊形成反饋 π鍵。 Mn2(CO)10 的 Mn(0)： ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn2(CO)10 d2sp3 5CO 5CO 金屬－金屬鍵 1. 單鍵 Co2(CO)8: Co2(CO)8中 Co(0): ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ —— —— —— Co(0): ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ —— —— —— 三個 CO孤電子對 三個 CO孤電子對 CO橋鍵 MM鍵 d2sp3 2. 多重鍵 以 [Re2Cl8]2－ 為例 : 當兩個 Re3+沿 z軸方向相互靠近時， 兩個 Re3+的 dz2軌道以“ 頭碰頭 ”重疊形成 σ鍵； 兩個 Re3+ 的 dxz軌道 dyz軌道以“ 肩并肩 ”重疊形成兩個 d— d π鍵； 而兩個 Re3+ 的 dxy軌道以“面對面”重疊形成 δ鍵，說明 Re和 Re之間形成四重鍵。 Re: 5d56s2 3e Re3+ 5d4 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2y2 Re3+ ↑ ↑ ↑ ↑ —— dz2 dxy dyz dxz dx2y2 | 頭碰頭 | 肩并肩 | 面對面 σ成鍵 π成鍵 δ鍵 π δ σ 點擊，觀看動畫 過渡金屬與富勒烯配合物 富勒烯配合物可穩(wěn)定存在的原因： 富勒烯上烯鍵 (六元環(huán)間的碳碳雙鍵 )與中心金屬 組成 σ－ π反饋鍵，此類鍵通常具有較強的鍵能； 在這類的配合物內(nèi)存在配體 － 金屬 － 配體之間的 超共軛作用，電子的離域增大了配合物的穩(wěn)定性。 富勒烯上六元環(huán)間的碳碳雙鍵 C=C ( 看作 π酸配體 )常以 η2－ 形式與過渡金屬 (如 Pt、 Pd、 Rh、 Ru、 Ir、Ni、 Cr、 Mo、 W等 )結(jié)合生成配合物。
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