過渡金屬有機配合物對(已修改)
2025-08-28 03:01 本頁面
【正文】 第六章 過渡金屬有機配合物對小分子的活化 第一節(jié) 氫分子的活化和催化加氫 1. 氫分子與過渡金屬有機配合物發(fā)生氧化反應(yīng)的途徑 1） 從電子填充角度分析： 氫分子與過渡金屬有機配合物配位，氫分子成鍵軌道中的電子進(jìn)入金屬未填充電子的 d軌道，使氫分子化學(xué)鍵中的電子云密度降低，該鍵被削弱，即被活化。 2） 從能量角度分析： 氫分子與過渡金屬有機配合物配位，過渡金屬有機配合物填充了電子的金屬 d軌道中的電子，通過反饋鍵填充到氫分子的反鍵分子軌道中，使該化學(xué)鍵的能量迅速上升，抵消成鍵效應(yīng)，也同樣使該鍵被削弱，即被活化。 2. 過渡金屬分子氫配合物 1） 氧化加成 M ( C O ) 3 ( P R 3 ) 2 H 2 H 2 M ( C O ) 3 ( P R 3 ) 2EAN=16 2) 配體置換 3）過渡金屬鹵素配合物還原或酸化 3. 過渡金屬有機配合物催化碳 碳雙鍵加氫反應(yīng) 1） Wilkinson 配合物催化碳 碳雙鍵加氫 特點： ：直鏈 a烯烴 環(huán)己烯 支鏈 a烯烴 順式內(nèi)烯烴 反式內(nèi)烯烴 底物分子中有多個氫鍵，只是側(cè)鏈上 C=C雙鍵加氫，其他未受影響。 2） Wilkinson 配合物催化碳 碳雙鍵加氫的反應(yīng)
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