配合物合成ppt課件(已修改)
2025-05-19 02:56 本頁面
【正文】 第九章 典型無機(jī)化合物的合成化學(xué) ? 配位化合物 (coordination pound), 絡(luò)合物 ? 有機(jī)金屬化合物 (anometallic)， 金屬有機(jī)化合物： MC 鍵！ ? 原子簇化合物 (cluster pound)： 簇合物 ? 非化學(xué)計(jì)量比化合物 (nonstoichiometric pound)， 非整比化合物 ? 標(biāo)記化合物 (labelled pound) 配位化合物的合成 ? 配位化合物：中心金屬 +配位體 (配體 ) ? 直接配位反應(yīng)法：溶液法，氣體配體直接配位反應(yīng)法，金屬蒸氣法和基底分離法 ? 組分交換反應(yīng)法：金屬交換法，配體取代法，配體原料的組分轉(zhuǎn)移和取代反應(yīng) ? 元件組裝反應(yīng)法：配位聚合，橋聯(lián)聚合， ? 氧化還原反應(yīng)法：金屬氧化法，金屬還原法，還原和氧化聚合反應(yīng)法，電氧化和電還原法 由金屬和配體直接反應(yīng)合成配合物，主要包括溶液中直接進(jìn)行配位反應(yīng)－即溶劑法、無溶劑法、氣相法、金屬蒸氣法及固相反應(yīng)法等。 (1)溶劑法－溶液中的直接配位作用： CuSO45H2O + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]SO4H 2O + 4H2O CrCl3 ＋ 3acac ? [Cr(acac)3] ＋ 3HCl OOOOOOK I + OOOOOOC H 3 O HK I直接法 （ 2）無溶劑法： (3)氣相反應(yīng)法： 最典型的反應(yīng)是在一定壓力和溫度下由 CO與過渡金屬粉 末反應(yīng)生產(chǎn)羰基化合物 。 如： Ni(s) + 4CO(g) ?Ni(CO)4 Fe(s) + 5CO(g) ? Fe(CO)5 Mo(s) + 6CO(g) ? Mo(CO)6 RuH2(PPh3)3 + N2 ? RuH2(N2)( PPh3)3 OOOOOOOOOON a I + IN a加 熱 熔 融直接法 (4) 金屬蒸氣法 : 在蒸發(fā)器中經(jīng)高溫生產(chǎn)很高 的金屬蒸氣，這些活潑的金屬原子與配體分子或原子在低溫沉積壁上發(fā)生反應(yīng)而得到配合物。該方法要求高真空、高溫，對反應(yīng)設(shè)備要求很高。這種方法主要用于合成低價(jià)金屬配合物、金屬有機(jī)配合物及原子簇配合物。 例如由鈷原子直接合成 Co2(PF3)8 液 氮氧 化 鋁 坩 堝 ( 蒸 發(fā) 器 )產(chǎn) 物 出 口真 空 泵蒸 氣 或 揮 發(fā) 性 液 體 導(dǎo) 管水 冷 電 極金屬蒸氣法反應(yīng)器示意圖 直接法 金屬蒸氣法 MVS 基底分離法 (matrix isolation) 取代和交換反應(yīng) (1) 金屬交換反應(yīng) : 金屬配合物與其它金屬的鹽 (或化合物 )之間發(fā)生金屬離子交換 ， 可以用下式表示： MLl + M’n+ ? M’Lk + Mm+ + (lk) L 式中 M可以是過渡金屬也可以是非過渡金屬 ， M’是過渡金屬 ， L是螯合配體 ， 反應(yīng)結(jié)果是生成了更加穩(wěn)定的螯合物 M’Lk， 例如： 2Ln(NO3)3 + 3Ba(tfacam) = 2Ln(tfacam)3 + 3Ba2+ + 6NO3－ 式中 tfacam = dtrifluoroacetylcamphanone, 即 d三氟乙酰樟腦 。 取代和交換反應(yīng) （ 2） 配體取代反應(yīng)： 在一定條件下 ， 新配體可以可以取代原配合物中的一個(gè) 、 幾個(gè)或全部配體 ， 得到新的配合物 。 例如： Ni(CO)4 ＋ 4PCl3 ? Ni(PCl3)4 ＋ 4CO [NiCl4]2－ + 4CN－ = [Ni(CN)4]2 + 4C1－ [Ni(H2O)6] 2＋ ＋ 3bipy ＝ [Ni(bipy)3] 2＋ ＋ 6H2O [Fe(H2O)6] 2＋ ＋ 3phen ＝ [Fe(phen)3] 2＋ ＋ 6H2O [Co(NH3)5Cl]C12 ＋ 3en ＝ [Co(en)3]C13 + 5NH3 K2[PtCl4] ＋ en ＝ [Pt(en)C12]+ 2KCl K2[PtCl4] ＋ 2en ＝ [Pt(en)2]C12 + 2KCl K2[PdCl4] ＋ 2en ＝ [Pd(en)2]C12 + 2KCl K2[Pt(en)2]C12 ＋ 2HCl ＝ K2[Pd(en)Cl2] + H2enCl2 取代和交換反應(yīng) 平面四邊形配合物的反位效應(yīng) ： 在平面四邊形配合物 (Ni、 Pt、 Pd等的配合物 )中 ， 反
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