第四章配合物(已修改)
2025-08-13 13:34 本頁(yè)面
【正文】 第四章 配合物 主要內(nèi)容： 、組成、命名 41 配位化合物的基本概念 （本節(jié)為自學(xué)內(nèi)容） 一、配位化合物的發(fā)現(xiàn) 二、配位化合物的定義 三、配位化合物的組成 內(nèi)界 :中心體 (原子或離子 )與配位體 ,以配位鍵成鍵 外界：與內(nèi)界電荷平衡的相反離子 [Co(NH3)6]Cl3 K[Fe(CN)6] 中心 原子 配體 外界 內(nèi)界 ︸ 四、配位化合物的類(lèi)型 1. 簡(jiǎn)單配位化合物 單齒配位體與單個(gè)中心離子（或原子）所形成的配合物 K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl5 [Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6] 2. 螯合物 環(huán)狀結(jié)構(gòu) 由中心離子和多齒配體結(jié)合而成的環(huán)狀配合物 螯合效應(yīng)： EDTA的應(yīng)用 3. 多核配合物 在一個(gè)配合物中有 2個(gè)或 2個(gè)以上中心離子的 配合物。 4. 其他配合物 Fe(CO)5 (C2H5)M Fe(CO)5 [Re2Cl8]2 五、配位化合物的命名 原則是 先陰離子后陽(yáng)離子 ， 先簡(jiǎn)單后復(fù)雜 。 命名順序： （ 1） 先無(wú)機(jī) 配體， 后有機(jī) 配體 cis [PtCl2(Ph3P)2] 順 二氯 二 ( 三苯基磷 )合鉑 (II) (2) 先列出 陰離子 ，后列出 陽(yáng)離子 ， 中性分 子 （的名稱） K[PtCl3NH3] 三氯 氨合鉑 (II)酸鉀 (3) 同類(lèi)配體 （無(wú)機(jī)或有機(jī)類(lèi)）按配位原子元 素符號(hào)的 英文字母順序 排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨 一水合鈷 (III) (4) 同類(lèi)配體 同一配位原子時(shí)，將含 較少原 子數(shù) 的配體排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基 氨 羥氨 吡啶合鉑 (II) (5) 配位原子相同 ，配體中所含的 原子數(shù)目 也 相同時(shí)，按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元素符號(hào)的 英文順序 排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基 硝基 二氨合鉑 (II) (6)配體化學(xué)式相同但配位原子不同， ( SCN, NCS)時(shí)，則按配位原子元素符號(hào)的 字母順序排列 。 42 配位化合物的異構(gòu)現(xiàn)象 ： 原子間連接方式不同引起的異構(gòu)現(xiàn)象（ 鍵合異構(gòu)，電離異構(gòu)， 水合異構(gòu)， 配位異構(gòu)，配位位置異構(gòu)配位體異構(gòu)） (1)鍵合異構(gòu) [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黃褐色 酸中穩(wěn)定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亞硝酸根 紅褐色 酸中不穩(wěn)定 (2) 電離異構(gòu) [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4) (3) 水合異構(gòu) [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 H 2O 亮綠色 [CrCl2(H2O)4]Cl 2H2O 暗綠色 (4) 配位異構(gòu) [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] (5) 配位位置異構(gòu) (6) 配位體異構(gòu) [ ] 2+ C o C oOHOH( NH ) C l223NH 3( )4CH 2 2CH2CHNH 2 2NH NH22NHCHCH2CHC o ( N H 2 CH 2CH 22CH NH 2 ) Cl 2C o( N H 2 CHCH2CH2)( N H )2 3 Cl 22. 立體異構(gòu) (1)空間幾何異構(gòu) 圖 45 圖 46 (2)對(duì)映異構(gòu) (自學(xué)內(nèi)容） 習(xí)題：下列配合物具有正方形或八面體的幾何構(gòu)型，問(wèn)其中哪個(gè) CO32離子作為螯合劑？ (1) [Co(NH3)5CO3]+ (2) [Co(NH3)4CO3]+ (3) [Pt(en)CO3] (4) [Pt (en) (NH3) CO3] (2) ( 3)
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