第四章配合物-資料下載頁(yè)
2025-08-01 13:34本頁(yè)面
【正文】 Dq)+2 6Dq =－ 16Dq d10: t2g6 eg4 CFSE = 6 (－ 4Dq)+4 6Dq = 0Dq CFSE的計(jì)算： ?o= 10Dq ?t = 4/9?o = CFSE (八面體場(chǎng) ) = (－ 4Dq) nt2g + 6Dq neg CFSE (四面體場(chǎng) ) = (－ ) ne + nt2 d1,d2, d3,d8,d9,d10強(qiáng)場(chǎng)弱場(chǎng)電子排布相同 ,CFSE相同 d4 ~ d7強(qiáng)場(chǎng)和弱場(chǎng)電子排布不同 , CFSE不同 d4:強(qiáng)場(chǎng) t2g4 eg0 CFSE = 4 (－ 4Dq) = － 16Dq d4:弱場(chǎng) t2g3 eg1 CFSE=3 (－ 4Dq) +1 6Dq =－ 6Dq d5:強(qiáng)場(chǎng) t2g5 eg0 CFSE = 5 (－ 4Dq) = － 20Dq t2g3 eg2 CFSE=3 (－ 4Dq)+2 6Dq = 0Dq t2g6 eg0 CFSE = 6 (－ 4Dq)= － 24Dq d6:弱場(chǎng) t2g4 eg2 CFSE =4 (－ 4Dq)+2 6Dq =－ 4Dq d7: t2g6 eg1 ？？ d5:弱場(chǎng) ? d6:強(qiáng)場(chǎng) ? 三、晶體場(chǎng)理論的應(yīng)用 1. 配合物的穩(wěn)定性 (根據(jù)晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能判斷 ) 例 :在弱場(chǎng)中 ,同一配體的高自旋配合物穩(wěn)定性順序 d0d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 強(qiáng)場(chǎng)下： 同一配體的低自旋配合物穩(wěn)定性順序?yàn)椋? d0 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 解釋： [Co(EDTA)] K穩(wěn) = 1036 [Fe(EDTA)] K穩(wěn) = 1026 [Co(CN)6]3 K穩(wěn) = 1 1064 [Fe(CN)6]3 K穩(wěn) = 1 1042 Co3+: d6 Fe3+: d5 問(wèn)題：以上變化規(guī)律如何解釋？ ※ 要求掌握在穩(wěn)定常數(shù)不是已知的條件下判斷穩(wěn)定性的強(qiáng)弱，如何判斷？ 配合物的磁性 . CFSE列于 p. 250. 表 1012 常見(jiàn)的配合物以八面體為主，其次平面正方 形，再次為四面體 討論配合物的穩(wěn)定性時(shí)： ? 中心體與配位體間的鍵的強(qiáng)度 (主要因素 ) ? CFSE )2( ?? nn? 對(duì)配合物空間構(gòu)型的解釋 [Cu(NH3)4(H2O)2]2+ Cu —N 鍵長(zhǎng)： 207pm Cu—OH2 鍵長(zhǎng)： 262pm 配離子的顏色 (掌握根據(jù) dd 躍遷解釋配合物的顏色 ) d d 躍遷使配合物產(chǎn)生顏色 ， IA, IIA, IIIA d0結(jié)構(gòu)， IIIA(Ga3+)無(wú)色離子 , d10結(jié)構(gòu) IB, IIB( Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+) , 不產(chǎn)生 dd 躍遷 , 無(wú)色 d1~9 產(chǎn)生 d d躍遷，配合物有顏色 Mn2+: 3d5 在弱場(chǎng)時(shí) t2g3 eg2 dd 躍遷自旋方向發(fā)生改變 自旋禁 阻 — 顏色淺 eg2t2 g3 配合物的氧化還原性 Co3+ 在酸性溶液中，是極強(qiáng)的氧化劑， 在水溶 液中不穩(wěn)定 Co 3+ + Cl－ = Co2+ + 1/2 Cl2 但 Co 3+ 的配合物 [Co(NH3)6]3+穩(wěn)定 [Co(NH3)6]2+ = [Co(NH3)6]3+ + e Co3+: 3d6 CFSE = － 24Dq 無(wú)單電子 Co2+: 3d7 CFSE = － 8Dq 有 3個(gè)單電子 CFSE從 － 8Dq 到 － 24Dq 本章重點(diǎn)： ，（定義、組成、分類、 命名和配位鍵的本質(zhì)） （價(jià)鍵理論和晶 體場(chǎng)理論）解釋常見(jiàn)配合物的顏色、磁性和穩(wěn) 定性等性質(zhì) 外軌型配合物和內(nèi)軌型配合物 , d 軌道電子排布， CFSE的 計(jì)算 , 磁矩的計(jì)算 , 配合物穩(wěn)定性的判斷 d電子分布和高低自旋的關(guān)系，推測(cè)配合物的穩(wěn)定性、磁性、配合物的顏色與 dd躍遷的關(guān)系。
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