配合物的形成ppt課件(已修改)
2025-05-19 02:57 本頁面
【正文】 1 第二講配位化合物 （ Coordination Compounds） 2 荀麗多彩的寶石 3 配合物的發(fā)現(xiàn)及發(fā)展 ?發(fā)現(xiàn) ： 1798年，法國化學(xué)家 Tassaert在從事 Co的重量分析中無意發(fā)現(xiàn)計量式為CoCl3 ? 6NH3的配合物。 ?問題 ：兩個獨立存在的中性分子化合物為何能相互化合形成更穩(wěn)定的 “ 復(fù)雜化合物 ” （ plex pounds) ？ ?研究 ： 4 1 沉淀離子； 2 檢驗中性分子； 3 測量電導(dǎo)； ?結(jié)論 ： 1 結(jié)構(gòu)上可劃分內(nèi)、外界，離子在內(nèi)外界的存在狀態(tài)不同，如 [Co(NH3)5Cl] Cl2 2 存在著異構(gòu)現(xiàn)象； ?解釋 ： 配位理論； 5 Alfred Werner (1866~1919) ?瑞士無機化學(xué)家 ， 配位化學(xué)奠基人 。 ?1890年與 出氮的立體化學(xué)理論； ?1893年提出絡(luò)合物的配位理論和配位數(shù)的概念； ?1893年提出化合價的副價概念； ?因創(chuàng)立配位化學(xué)而獲得1913年 Nobel化學(xué)獎 。 6 1 有關(guān)配位化合物的基本知識 配位鍵 ──一種新的成鍵類型 （復(fù)習(xí)） ?離子鍵： 電負(fù)性 相差較大 （ ） 的金屬元素與非金屬元素分別變成具穩(wěn)定的 （ 八電子構(gòu)型 ） 正 、 負(fù)離子后 ， 通過離子間的靜電引力而形成分子 。 ?共價鍵： 電負(fù)性相近的原子中的未成對電子，可通過共享的方式配對成鍵。 7 ? 配位鍵： 若甲方具有已配對的孤對電子 ， 乙方具有能量與之相近的空軌道 ， 則成鍵的兩個電子完全由甲方提供 ,如此所形成的化學(xué)鍵稱為配位鍵 。 ? 離域鍵： 自由電子分布在多個原子周圍形成的一種位置不定的鍵 ， 既無方向性又無飽和性 ， 鍵能適中 。 金屬鍵屬于離域鍵 。 8 Linus Pauling (1901~?) Gilbert Newton Lewis (1875~1946) 9 配體 ：可給出孤對電子或 ? 鍵電子的分子或離子； 配原子 ：含有可用于配位的孤對電子或 ? 鍵電子的原子或離子 （ 主要為周期表中的 Ⅴ 、 Ⅵ 、 Ⅶ 族元素 ） 。 中心原子或離子 ：具有可接受配體孤對電子的空價軌道的元素； 10 配位數(shù) ：直接同配合物形成體配位的配位原子的數(shù)目稱為該配合物的 配位數(shù) 。 ：由配體與中心原子或離子 ，按一定的組成和空間構(gòu)型相結(jié)合而成的化合物或離子 。 11 配合物的結(jié)構(gòu) M表示中心原子或離子，L表示配體， l 稱為配位數(shù) (直接同配合物形成體配位的配體數(shù)目 ),X與 K稱為外界離子。 配合物一般可表示為 [M(L)l] 如： [Ni(CO)4]； [PtCl4(en)] [M(L)l]Xn [Ag(NH3)2]Cl； [Co(en)2Br2]Cl Kn[M(L)l] Na2[Sn(OH)6]； K3[Fe(CN)6] [M(L)l]m+或 [M(L)l]m [Pt(NH3)4Cl2]2+； [Cu(CN)4]= [Co(NH3)6]3+ (Cl)3 內(nèi) 界 外 界 外界離子 配位數(shù) 配位體 配位原子 中心離子 12 ?中心離子 /原子與配體在周期表中的分布見表 1（ ?） 。 影響配位數(shù)大小的因素 ?配位數(shù)的多少與中心原子、配體和環(huán)境等許多因素有關(guān)。在其它因素不變的情況下，有： 13 ? 配體相同時，中心原子的半徑越大，可能的配位數(shù)越多； ? 中心離子的電荷數(shù)越高，可能的配位數(shù)越多。當(dāng)中心離子的氧化數(shù)分別為 +1,+2,+3時，可能的配位數(shù)通常為 2,4或 6,6等。如 Cu(NH3)2+， Cu(NH3)42+； ? 中心離子相同時，配體的體積越大，配位數(shù)越低。如 AlF63， AlCl4； ? 其它條件相同時，配體的濃度越高，越易形成高配位數(shù)的配合物； ? 其它條件相同時，溶液的溫度越高，越難形成高配位數(shù)的配合物。 14 . 1 按配原子種類來分 ? 鹵合配合物（以 F、 Cl、 Br、 I為配體） ? 含氧配合物（如以 H2O為配體） ? 含氮配合物（如以 NH3為配體） ? 含碳配合物（如以 CN、 CO為配體） ? 其它（含硫、含磷；金屬有機化合物等） . 2 按配體所含配原子數(shù)目來分類 15 1. 簡單配合物 ?若配體分子或離子中僅有一個原子可提供孤對電子 ，則只能與中心原子形成一個配位鍵 ， 這種配體稱為單齒配體 ， 所形成的配合物為簡單配合物 。 ?常見的單齒配體有鹵離子 （ F、 Cl、 Br
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