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過(guò)渡金屬ppt課件(2)-資料下載頁(yè)

2025-05-03 18:34本頁(yè)面
  

【正文】 呈紫色是由于 L→M 的荷移躍遷。 KMnO4是良好的氧化劑。 以軟錳礦制 KMnO4分兩步:第一步將 +4的錳氧化為+6,第二步讓 +6的錳歧化制 +7的 KMnO4: MnO2 + KOH + O2 == 2K2MnO4 + 2H2O 3MnO2 + 6KOH + KClO3 == 3K2MnO4 + KCl + 3H2O 3K2MnO4 + H+ == MnO2 + 2KMnO4 + 2H2O + 4K+ 二、氧化數(shù)為 +7的錳的化合物 或: 3K2MnO4 + 2CO2 == 2KMnO4 + MnO2 + 2K2CO3 此法獲得 KMnO4最高產(chǎn)率只有 %,故電解法比較經(jīng)濟(jì)。 陽(yáng)極: 2MnO42 2e == 2MnO4 陰極: H2O + 2e == H2 + 2OH 總反應(yīng): 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2 二、氧化數(shù)為 +7的錳的化合物 KMnO4固體是一個(gè)較穩(wěn)定的化合物,加熱到 473K以上時(shí)分解: 2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2 但在酸性溶液中明顯分解: 4MnO4 + 4H+ = 2MnO2 + 2H2O + 3O2 光對(duì) MnO4分解有催化作用,故溶液保存在棕色瓶中。 二、氧化數(shù)為 +7的錳的化合物 KMnO4作為氧化劑,其還原產(chǎn)物隨介質(zhì)的酸堿不同而異:酸性介質(zhì)中 還原為 Mn2+: 2MnO4 + 6H+ + 5H2C2O4 == 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 中性或微酸堿性 還原為 MnO2: 2MnO4 + I + H2O == 2MnO2 + IO3 + 2OH 強(qiáng)堿性介質(zhì) 還原為 MnO42: 2MnO4 + SO32 + 2OH == 2MnO2 + SO42 + H2O 二、氧化數(shù)為 +7的錳的化合物 如果向濃 H2SO4中加入大量 KMnO4產(chǎn)生一種危險(xiǎn)的爆炸性棕色油狀物 Mn2O7,少量加 KMnO4產(chǎn)生亮綠色溶液。 KMnO4 + 3H2SO4 = K+ + MnO3+ +H3O+ + 3HSO4 三、氧化數(shù)為 +4的化合物 MnO2通常情況下很穩(wěn)定,但錳 (Ⅳ )鹽不穩(wěn)定。 MnO2中性介質(zhì)中很穩(wěn)定。在堿性介質(zhì)中傾向于轉(zhuǎn)化成錳 (Ⅳ )酸鹽,在酸性介質(zhì)中是一個(gè)強(qiáng)氧化劑: MnO2 + 4HCl(濃 ) = MnCl2 + Cl2 + 2H2O 4MnO2 + 6H2SO4(濃 ) = 2Mn2(SO4)3 + O2 + 6H2O Mn(Ⅳ )只有生成配離子才穩(wěn)定: MnO2 + 2KHF2 + 2HF == K2[MnF6] + 2H2O 四、氧化數(shù)為 +2的錳的化合物 Mn(Ⅱ )是酸性溶液中最穩(wěn)定的氧化態(tài),只有在熱溶液中用強(qiáng)氧化劑才能將其氧化為 MnO4離子: 2Mn2+ + 5S2O82 + 8H2O = 2MnO4 +10SO42 + 16H+ Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ = 2MnO4 + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O 在堿性溶液中 Mn(Ⅱ )穩(wěn)定性差得多,生成 Mn(OH)2遇空氣立刻被氧化為 MnO(OH)2。
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