配合物的結(jié)構(gòu)及異構(gòu)現(xiàn)象-資料下載頁
2025-05-13 01:40本頁面
【正文】 d,l[Rh(en)3]3++NaL→ l[Rh(en)3]L3↓+ d[Rh(en)3]L3(aq) C、除去拆分試劑： l[Rh(en)3]L3+NaI→l[Rh(en)3]I3+NaL D、溶解度較大的 d—異構(gòu)體可從溶液中回收。 * 一種好的拆分試劑必須是一種光學(xué)活性的穩(wěn)定的陰離子或陽離子，或者是容易轉(zhuǎn)化為這些離子的物種。 二、構(gòu)造異構(gòu) 電離 異構(gòu) 水合異構(gòu) 鍵合 異構(gòu) 配位異構(gòu) 配位體異構(gòu) [Co(NH3)5Br]SO4（紫紅色） [Co(NH3)5SO4 ]Br(紅色 ) ?水中電離 ?水中電離 [Co(NH3)5Br]2+ [Co(NH3)5SO4]+ 電離得到不同的配離子 1. 電離異構(gòu) 若為水分子取代配體 —— 水合異構(gòu) 組成相同，由于陰離子處于內(nèi)界或外界不同而 引起的異構(gòu)現(xiàn)象。 與電離異構(gòu)極為相似 , 最熟悉的例子是 [Cr(H2O)6]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2H 2O 和 [Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O 它們各含有 4個配位水分子 , 這些異構(gòu)體在物理和化學(xué)性質(zhì)上有顯著的差異 。 CrCl36H2O (綠色 ) [CrCl2(H2O)4]Cl2H2O ?溶于水 [CrCl(H2O)5]2+ (藍綠 ) ?水 [Cr(H2O)6]3+ (紫 ) 2. 水合異構(gòu) 化學(xué)組成相同，由于水分子處于內(nèi)界或外界不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象。 3. 鍵合異構(gòu) 同一種單齒配體如 NO2－ 、 SCN－ 、 CN－ 以不同原子與中心原子配位的現(xiàn)象。能形成鍵合異構(gòu)體的配位體是兩可配位體（ Ambidentate ligands） 。 ? M－ SCN－ 的鍵合方式： M←SCN （因彎折，空間 位阻??；能形成 dd反饋 π鍵 )、 M←NCS ? M－ CN－ 的鍵合方式： M←CN 、 M←NC （少量） [(H2O)5CrSCN]2+、 [(H2O)5CrNCS]2+ 鍵合異構(gòu)體 (linkage isomer)：連接的原子不同。 C oN H 3N H3N H3H3NH3NNOOH3NH3NC oN H3N H3N H3OON 硝基配合物（ 黃色 ） 亞硝酸根配合物（ 紅色 ） [Co(NH3)6][Cr(CN)6] 與 [Cr(NH3)6][Co(CN)6] [Cr(NH3)6][Cr(SCN)6] 和 [Cr(SCN)2(NH3)4][Cr(SCN)4(NH3)2] [PtII(NH3)4][PtⅣ Cl6] 和 [PtⅣ (NH3)4Cl2][PtIICl4] 在配陰離子和配陽離子組成的鹽中， 配體在配陰離子和配陽離子之間的分配不同 配位體的種類、數(shù)目可以任意組合 中心離子可以相同 , 也可以不同 中心離子氧化態(tài)可以相同也可以不同 4. 配位異構(gòu) 在陽離子和陰離子都是配離子的化合物中 , 配體的分布是可以變化的 , 這種異構(gòu)現(xiàn)象叫配位異構(gòu)。 [ ( N H 3 ) 4 C oO HH OC o ( N H 3 ) 2 C l 2 ] S O 4[ C l ( N H 3 ) 3 C oO HH OC o ( N H 3 ) 3 C l ] S O 4在多核配合物中，各金屬離子上配體的分配不同 . ——配位位置異構(gòu) 配位異構(gòu) 配體本身有異構(gòu)體，相應(yīng)的配合物也互為異構(gòu)體 N H 2 C H 2 C H ( N H 2 ) C H 3 LN H 2 C H 2 C H 2 C H 2 N H 2 L 39。 ? ? [CoL2Cl2]Cl [CoL’2Cl2]Cl 5. 配位體異構(gòu) L: 1,2pn= 1, 2丙二胺 L’: 1,3pn= 1, 3丙二胺
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