【導(dǎo)讀】中國(guó)藥典20xx年版設(shè)計(jì)方案經(jīng)藥典委員會(huì)和。各起草單位、復(fù)核單位歷時(shí)二年辛勤工作、科學(xué)實(shí)驗(yàn)，嚴(yán)格審核，目前已正式出版。現(xiàn)將主要增修訂情況介紹如下。植物油脂和提取物。成方制劑及單味制劑。共收載中藥品種1146種。增修訂項(xiàng)目總數(shù)達(dá)。準(zhǔn)提高項(xiàng)目數(shù)的記。中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的科。學(xué)性和中藥質(zhì)量的?？煽匦?，同時(shí)又體?，F(xiàn)了實(shí)用性和可操。顯微3463332顯微0000顯微290170341. 理化1720968理化15003理化1071565. 氮測(cè)定法101總計(jì)5712. 滴定法28053滴定法3002滴定法13030. 氮測(cè)定法3030氮測(cè)定法1000氮測(cè)定法5110. 測(cè)脂肪油3010測(cè)脂肪油0000測(cè)脂肪油0000. 總計(jì)2811913523總計(jì)220136測(cè)氨基酸1010. 中國(guó)藥典(一部)自1990年版開(kāi)始，首次應(yīng)用HPLC、GC和TLCS等現(xiàn)代儀器檢測(cè)方法測(cè)定含量。本版藥典有了更長(zhǎng)足進(jìn)步，從采用的分析方法看，藥材及飲片551個(gè)品種中，有281個(gè)建立了含量。412個(gè)，占總數(shù)的94%。TLCS則呈下降的趨勢(shì)，由20xx年版的60個(gè)，下。GC法由20xx年版的11個(gè)，上升至37個(gè)。氧化樂(lè)果敵敵畏積雪草苷。溴氰菊酯碳酸鈣醉魚(yú)草皂苷Ⅳb

　　

【正文】 bility） 88 精密度 （ Precision） ? 重復(fù)性（ Repeatability） 在相同操作條件下，由同一個(gè)分析人員在較短的間隔時(shí)間內(nèi)測(cè)定所得結(jié)果的精密度稱(chēng)為重復(fù)性 ? 實(shí)驗(yàn)要求 在規(guī)定范圍內(nèi)，取同一濃度的樣品，用 6個(gè)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)；或制備 3個(gè)不同濃度的樣品，每個(gè)濃度分別制備 3份供試品溶液進(jìn)行測(cè)定，用 9個(gè)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)。 89 例如： 更年靈膠囊中淫羊藿苷含量測(cè)定 重復(fù)性試驗(yàn) 方法：取同一批 （ 批號(hào)： 040301） 樣品 、 、 ， 精密稱(chēng) 定 ， 按正文方法制備 9份供試品溶 液 ， 分別測(cè)定含量 ， 結(jié)果見(jiàn)表 3 。 或取樣品 ， 共取 6份 ， 精密稱(chēng) 定 ， 按正文方法制備 6份供試品溶 液 ， 分別測(cè)定含量 ， 結(jié)果見(jiàn)表 4。 90 稱(chēng)樣量 /g 含量/mg?g1 平均/mg?g1 RSD/% 1 2 3 4 5 6 7 8 9 表 3 重復(fù)性測(cè)定結(jié)果（一） 91 稱(chēng)樣量 /g 含量/mg?g1 平均/mg?g1 RSD/% 1 2 3 4 5 6 表 4 重復(fù)性測(cè)定結(jié)果 （二） 92 精密度 （ Precision） ? 中間精密度（ Intermediate precision） 在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)室，不同日期、不同分析人員、不同設(shè)備測(cè)定結(jié)果之間的精密度稱(chēng)為中間精密度。 目的：考察隨機(jī)變動(dòng)因素對(duì)精密度的影響 變動(dòng)因素： 不同日期、不同分析人員、不同設(shè)備 ? 已有重現(xiàn)性驗(yàn)證，不需驗(yàn)證中間精密度 93 精密度 （ Precision） ? 重現(xiàn)性 （ Reproducibility） 在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同分析人員、不同設(shè)備測(cè)定結(jié)果之間的精密度稱(chēng)為重現(xiàn)性 ? 目的：當(dāng)分析方法將被法定標(biāo)準(zhǔn)采用時(shí)，應(yīng)進(jìn)行重現(xiàn)性試驗(yàn) ? 報(bào)告的數(shù)據(jù)： 標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差或可信限 94 專(zhuān)屬性（ Specificity） ? 系指在其他成分可能存在下，采用的方法能正確測(cè)定出被測(cè)成分的特性 ? 鑒別、限量檢查、含量測(cè)定等均應(yīng)考察其專(zhuān)屬性 95 專(zhuān)屬性（ Specificity） ? 鑒別 應(yīng)能與可能共存的物質(zhì)或結(jié)構(gòu)相似化合物區(qū)分。不含被測(cè)成分的供試品，以及結(jié)構(gòu)相似或組分中的有關(guān)化合物，均不得干擾測(cè)定 顯微鑒別、色譜光譜鑒別等應(yīng)附相應(yīng)的代表性圖象或圖譜。 96 專(zhuān)屬性（ Specificity） ? 含量測(cè)定和限量檢查 色譜法和其他分析方法，應(yīng)附代表性圖譜，以不含被測(cè)成分的供試品（除去含待測(cè)成分藥材或不含待測(cè)成分的模擬復(fù)方）試驗(yàn)說(shuō)明方法的專(zhuān)屬性。并標(biāo)明相關(guān)成分在圖中的位置，色譜法中的分離度應(yīng)符合要求。必要時(shí)可采用二極管陣列檢測(cè)或質(zhì)譜檢測(cè)進(jìn)行驗(yàn)證 97 例如： 更年靈膠囊中淫羊藿苷含量測(cè)定的專(zhuān)屬性驗(yàn)證 98 對(duì)照品色譜圖 AU 0 .0 0 4 0 .0 0 20 .0 0 00 .0 0 20 .0 0 40 .0 0 60 .0 0 80 .0 1 00 .0 1 20 .0 1 40 .0 1 60 .0 1 80 .0 2 00 .0 2 20 .0 2 40 .0 2 60 .0 2 80 .0 3 0分鐘2 .0 0 4 .0 0 6 .0 0 8 .0 0 1 0 . 0 0 1 2 . 0 0 1 4 . 0 0 1 6 . 0 0 1 8 . 0 0 2 0 . 0 0 2 2 . 0 0 2 4 . 0 013.23099 供試品色譜圖 AU0 .0 0 00 .0 1 00 .0 2 00 .0 3 00 .0 4 00 .0 5 00 .0 6 00 .0 7 00 .0 8 00 .0 9 00 .1 0 00 .1 1 00 .1 2 00 .1 3 00 .1 4 00 .1 5 0分鐘2 .0 0 4 .0 0 6 .0 0 8 .0 0 1 0 . 0 0 1 2 . 0 0 1 4 . 0 0 1 6 . 0 0 1 8 . 0 0 2 0 . 0 0 2 2 . 0 0 2 4 . 0 01.4601.8542.0922.4282.9013.3724.3346.3167.11013.08923.300100 陰性樣品色譜圖 AU0 .0 0 00 .0 1 00 .0 2 00 .0 3 00 .0 4 00 .0 5 00 .0 6 00 .0 7 00 .0 8 00 .0 9 00 .1 0 00 .1 1 00 .1 2 00 .1 3 00 .1 4 00 .1 5 0分鐘1 .0 0 2 .0 0 3 .0 0 4 .0 0 5 .0 0 6 .0 0 7 .0 0 8 .0 0 9 .0 0 1 0 . 0 0 1 1 . 0 0 1 2 . 0 0 1 3 . 0 0 1 4 . 0 0 1 5 . 0 0 1 6 . 0 0 1 7 . 0 0 1 8 . 0 01.4811.8322.1162.4292.8213.1483.3783.5534.1224.3274.5224.9805.7506.4467.1078.73610.403101 檢測(cè)限 （ Limit of Detection， LOD） ? 檢測(cè)限系指供試品中被測(cè)物能被檢測(cè)出的最低量 ? 確定檢測(cè)限常用的方法 ： 直觀(guān)法（目測(cè)法） 用一系列已知濃度的供試品進(jìn)行分析，試驗(yàn)出能被可靠地檢測(cè)出的最低濃度或量（ TLC） 儀器法（信噪比法） 僅適用于能顯示基線(xiàn)噪音的分析方法，即把已知低濃度供試品測(cè)出的信號(hào)與空白樣品測(cè)出的信號(hào)進(jìn)行比較，算出能被可靠地檢測(cè)出的最低濃度或量。一般以信噪比為 3∶ 1或 2∶ 1時(shí)相應(yīng)濃度或注入儀器的量確定檢測(cè)限 102 定量限 （ Limit of Quantitative， LOQ） ? 定量限系指供試品中被測(cè)成分能被定量測(cè)定的最低量，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)具一定準(zhǔn)確度和精密度。 ? 用于定量測(cè)定的分析方法均應(yīng)確定定量限 ? 常用信噪比法確定定量限。一般以信噪比為10∶ 1時(shí)相應(yīng)的濃度或注入儀器的量進(jìn)行確定 103 線(xiàn)性 （ Linearity） ? 線(xiàn)性系指在設(shè)計(jì)的范圍內(nèi)，測(cè)試結(jié)果與供試品中被測(cè)物濃度直接呈正比關(guān)系的程度 104 線(xiàn)性 （ Linearity） ? 應(yīng)在規(guī)定的范圍內(nèi)測(cè)定線(xiàn)性關(guān)系 ? 試驗(yàn)方法： 制備至少 5個(gè)濃度（梯度）的對(duì)照品溶液分別進(jìn)樣測(cè)定 以測(cè)得的響應(yīng)信號(hào)作為被測(cè)物濃度的函數(shù)作圖，觀(guān)察是否呈線(xiàn)性 最小二乘法進(jìn)行線(xiàn)性回歸 ? 數(shù)據(jù)要求：應(yīng)列出回歸方程、相關(guān)系數(shù)和線(xiàn)性圖 105 進(jìn)樣量（ μg） 峰面積 1 2 3 4 5 6 7 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)測(cè)定結(jié)果 106 y = x r=05000001000000150000020xx00025000000 1 107 范圍（ Range） ? 范圍系指能達(dá)到一定精密度、準(zhǔn)確度和線(xiàn)性，測(cè)試方法適用的高低限濃度或量的區(qū)間 ? 范圍應(yīng)根據(jù)分析方法的具體應(yīng)用和線(xiàn)性、準(zhǔn)確度、精密度結(jié)果及要求確定 ? 中藥由于含量差異大，對(duì)于有毒的、特殊功效或藥理作用的成分，其范圍應(yīng)大于被限定含量的區(qū)間。溶出度或釋放度中的溶出量測(cè)定，范圍應(yīng)為限度的 177。 20% 108 耐用性 （ Robustness） ? 耐用性系指在測(cè)定條件有小的變動(dòng)時(shí)，測(cè)定結(jié)果不受影響的承受程度，為把方法用于常規(guī)檢驗(yàn)提供依據(jù) ? 開(kāi)始研究分析方法時(shí)，就應(yīng)考慮其耐用性。如果測(cè)試條件要求苛刻，則應(yīng)在方法中寫(xiě)明 109 耐用性 （ Robustness） ? 典型的變動(dòng)因素 被測(cè)溶液的穩(wěn)定性 樣品提取次數(shù) 時(shí)間 110 時(shí)間（ h） 峰面積 平 均 RSD/% 0 1 2 3 4 6 8 12 24 溶液 穩(wěn)定性測(cè)定結(jié)果 111 提取時(shí)間 （分鐘） 20 30 40 50 淫羊藿苷含量（ mg/粒） 不同超聲時(shí)間對(duì)含量的影響 112 耐用性 （ Robustness） ? 典型的變動(dòng)因素（液相色譜法） 不同廠(chǎng)牌或不同批號(hào)的同類(lèi)型色譜柱 流動(dòng)相的組成比例的變化 流動(dòng)相 pH值的變化 柱溫 流速 檢測(cè)波長(zhǎng) 113 耐用性 （ Robustness） ? 典型的變動(dòng)因素（氣相色譜法） 不同廠(chǎng)牌或批號(hào)的色譜柱 固定相 不同類(lèi)型的擔(dān)體 柱溫，進(jìn)樣口和檢測(cè)器溫度等 114 耐用性 （ Robustness） ? 典型的變動(dòng)因素（薄層色譜法） 不同廠(chǎng)牌的薄層板 點(diǎn)樣方式 薄層展開(kāi)時(shí)溫度及相對(duì)濕度的變化 115 耐用性 （ Robustness） ? 經(jīng)試驗(yàn)，應(yīng)說(shuō)明小的變動(dòng)能否通過(guò)設(shè)計(jì)的系統(tǒng)適用性試驗(yàn)，以確保方法有效