【正文】 此B、C兩者變化過程中均需克服兩種作用力；溶于水過程中形成氫鍵；碘為分子晶體，溶于四氯化碳的過程中只需克服范德華力；石英為原子晶體，熔融過程中共價鍵被破壞，故A、E正確。答案：AE3．答案：(1)平面三角　加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵(2)ⅥA　兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似，H2Te相對分子質(zhì)量比H2S大，分子間作用力更強(qiáng)　兩者均為分子晶體，H2O分子間存在氫鍵(3)硅烷為分子晶體，隨相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)升高(4)化合物乙分子間形成氫鍵4．答案：(1) 　(2)①H3PO3＋2NaOH===Na2HPO3＋2H2O②H3AsO3＋3NaOH===Na3AsO3＋3H2O(3)H3PO3為中強(qiáng)酸，不與鹽酸反應(yīng)，H3AsO3可與鹽酸反應(yīng)　H3AsO3＋3HCl===AsCl3＋3H2O5．解析：(1)砷由于4p軌道為半充滿狀態(tài)，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，第一電離能比Se大。(2)該化合物中As有一個孤電子對，雜化類型為sp3雜化，O有兩個孤電子對，雜化類型為sp3雜化。(3)AsO43中As無孤電子對，立體構(gòu)型為正四面體形，與AsO43互為等電子體的分子有CFSiFCClSiCl4等。答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3或[Ar]3d104s24p3　As或砷(2)sp3雜化　sp3雜化(3)正四面體形　CF4(或SiFCClSiCl4，合理即可)(4)H3AsO4和H3AsO3可分別表示為(HO)3AsO和(HO)3As，H3AsO3中As為＋3價，而H3AsO4中As為＋5價，正電性更高，導(dǎo)致As—O—H中O的電子向As偏移，更易電離出H＋本講真題研練1．解析：B3N3H6與苯的結(jié)構(gòu)相似，屬于共價化合物，共價化合物的熔點(diǎn)與分子間作用力有關(guān)，與化學(xué)鍵的鍵能無關(guān)，A項(xiàng)錯誤；B3N3H6中形成大π鍵的電子全部由N提供，B項(xiàng)正確；由于B3N3H6和苯的結(jié)構(gòu)類似，則該分子中B和N均為sp2雜化，C項(xiàng)正確；由于B3N3H6和苯分子結(jié)構(gòu)相似，則B3N3H6分子中12個原子共面，D項(xiàng)正確。答案：A2．解析：本題綜合考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)相關(guān)知識，考查的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)是宏觀辨識與微觀探析。(1)Fe是26號元素，其基態(tài)原子的核外電子排布式為[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2；[Fe(H2O)6]2＋中，H2O是配體，H2O分子中的O原子有孤對電子，是配位原子。(2)NH3分子中N原子有1對孤對電子，3個成鍵電子對，所以N原子以sp3方式雜化；同一周期主族元素的第一電離能從左到右呈增大趨勢，且ⅤA族元素的第一電離能出現(xiàn)反常，所以C、N、O元素的第一電離能：NOC。(3)價電子總數(shù)相同，原子總數(shù)相同的微?；榈入娮芋w，考慮與N元素相鄰主族的元素，可知與NH4+互為等電子體的分子是CH4或SiH4。(4)單鍵都是σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵，則1 mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成7 mol σ鍵。答案：(1)[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2　O(2)sp3　NOC　(3)CH4或SiH4　(4)73．解析：(1)Ti是22號元素，所以基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2。(2)氟元素非金屬性強(qiáng)，TiF4為離子化合物，熔點(diǎn)最高，TiClTiBrTiI4為共價化合物，熔點(diǎn)較低，且TiClTiBrTiI4結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高。(3)元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，所以Ca、Ti、O三種元素中，O電負(fù)性最大，Ca的金屬性強(qiáng)于Ti，則Ti的電負(fù)性強(qiáng)于Ca；陰、陽離子間的作用力為離子鍵；距離Ca2＋最近的為O2－，共有12個O2－與位于體心處的Ca2＋距離相等且最近，故Ca2＋的配位數(shù)為12。(4)距離Pb2＋最近的是處于面心的I－，Pb2＋的配位數(shù)為6，圖(a)中Ti4＋的配位數(shù)也為6，其與圖(b)中Pb2＋的空間位置相同；CH3NH3+中，氮原子形成4個單鍵，其中有1個是配位鍵，N原子采取sp3雜化；根據(jù)均攤法，1個晶胞中含有I－的個數(shù)為61/2＝3，CH3NH3+的個數(shù)為81/8＝1，Pb2＋的個數(shù)為1，化學(xué)式為PbCH3NH3I3，摩爾質(zhì)量為620 gmol－1，一個晶胞的質(zhì)量為620NAg，體積為(a10－7)3 cm3，則晶體密度為620a3NA1021 gcm－3。(5)根據(jù)圖(c)可知，箭頭是由反應(yīng)物指向生成物，則該過程中Pb和Eu3＋反應(yīng)生成Pb2＋和Eu2＋，Eu2＋與I2反應(yīng)生成Eu3＋和I－。答案：(1)1s22s22p63s23p63d24s2(2)TiF4為離子化合物，熔點(diǎn)高，其他三種均為共價化合物，隨相對分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大，熔點(diǎn)逐漸升高(3)OTiCa　離子鍵　12(4)Ti4＋　sp3　620a3NA1021(5)2Eu3＋＋Pb===2Eu2＋＋Pb2＋　2Eu2＋＋I(xiàn)2===2Eu3＋＋2I－4．解析：(全國卷Ⅰ)：(2)乙二胺分子中，氮原子核外孤電子對數(shù)為1，σ鍵數(shù)目為3，則雜化軌道數(shù)目為4，故氮原子采取sp3雜化；碳原子核外孤電子對數(shù)為0，σ鍵數(shù)目為4，則雜化軌道數(shù)目為4，故碳原子采取sp3雜化。乙二胺的兩個N提供孤對電子給Mg2＋、Cu2＋等金屬離子，以配位鍵結(jié)合成穩(wěn)定環(huán)狀離子。(3)一般來說，晶體熔點(diǎn)：原子晶體離子晶體分子晶體。Li2O、MgO均為離子晶體，晶格能：Li2OMgO，故熔點(diǎn)：MgOLi2O；P4OSO2均為分子晶體，相對分子質(zhì)量：P4O6SO2，則分子間作用力：P4O6SO2，故熔點(diǎn)：P4O6SO2。(全國卷Ⅱ)：(1)AsH3中As原子價層電子對數(shù)為4，其中有一對孤對電子，故AsH3立體結(jié)構(gòu)為三角錐形。NH3分子間可以形成氫鍵，導(dǎo)致NH3沸點(diǎn)高于AsH3。(全國卷Ⅲ)：(2)雙聚FeCl3分子中兩分子FeCl3以配位鍵形式結(jié)合在一起，結(jié)構(gòu)式為，F(xiàn)e的配位數(shù)為4。(4)根據(jù)NH4H2PO4中所含元素在周期表中的位置關(guān)系和電負(fù)性規(guī)律可知，氧元素電負(fù)性最高。NH4H2PO4中磷原子的價層電子對數(shù)為4，故為sp3雜化，P的sp3雜化軌道與O的2p軌道形成σ鍵。答案：(全國卷Ⅰ): (2)sp3　sp3　乙二胺的兩個N提供孤對電子給金屬離子形成配位鍵　Cu2＋(3)Li2O、MgO為離子晶體，P4OSO2為分子晶體。晶格能MgOLi2O，分子間力(分子量)P4O6SO2(全國卷Ⅱ)：(1)三角錐形　低　NH3分子間存在氫鍵(全國卷Ⅲ)：(2) 　4(4)O　sp3　σ5．解析：(全國卷Ⅰ)：(3)[AlH4]－中Al采用sp3雜化，呈正四面體結(jié)構(gòu)。四氫鋁鋰中存在離子鍵、配位鍵和共價鍵，配位鍵也是σ鍵。(全國卷Ⅱ)：(2)價層電子對數(shù)包括成鍵電子對數(shù)和孤電子對數(shù)，H2S中S的成鍵電子對數(shù)為2，孤電子對數(shù)為6122＝2，故價層電子對數(shù)為4(或價層電子對數(shù)為6+122＝4)，同理，SO2中S的價層電子對數(shù)為6+022＝3，SO3中S的價層電子對數(shù)為6+032＝3，H2S中S的價層電子對數(shù)不同于SOSO3。(3)S8和SO2均為分子晶體，分子間存在的作用力均為范德華力，S8的相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)，故熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高。(4)氣態(tài)SO3為單分子，分子中S無孤電子對，其分子的立體構(gòu)型為平面三角形，S和O之間形成雙鍵，故共價鍵有σ鍵和π鍵兩種。固態(tài)SO3為三聚分子，分子中每個S與4個O成鍵，S無孤電子對，故原子的雜化軌道類型為sp3。(全國卷Ⅲ)：(3)根據(jù)ZnF2晶體的熔點(diǎn)較高可知，ZnF2為離子晶體，含有離子鍵，而ZnClZnBrZnI2的化學(xué)鍵以共價鍵為主、極性較小，故能夠溶解在有機(jī)溶劑中。(4)CO32中碳原子的價層電子對數(shù)為3，中心碳原子采取sp2雜化，故CO32的空間構(gòu)型為平面三角形。答案：(全國卷Ⅰ)：(3)正四面體　sp3　AB(全國卷Ⅱ)：(2)H2S(3)S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)(4)平面三角　2　sp3雜化(全國卷Ⅲ)：(3)離子鍵　ZnF2為離子化合物，ZnClZnBrZnI2的化學(xué)鍵以共價鍵為主、極性較小(4)平面三角形　sp2雜化6．解析：(全國卷Ⅰ)：(3)I3+離子中價層電子對數(shù)為7+212＝4，中心原子為sp3雜化，理論構(gòu)型為四面體形，有2對孤對電子，故離子為V形。(全國卷Ⅱ)：(3)①結(jié)合圖(b)可知：晶體R中兩種陽離子為NH4+和H3O＋，兩種陽離子的中心原子均采取sp3雜化；NH4+中成鍵電子對數(shù)為4，H3O＋中含1個孤電子對和3個成鍵電子對，即中心原子的價層電子對數(shù)均為4；兩種陽離子中均存在極性鍵，不存在非極性鍵。NH4+和H3O＋分別為正四面體結(jié)構(gòu)和三角錐形結(jié)構(gòu)，即立體結(jié)構(gòu)不同。②從圖(b)可以看出：陰離子N5呈五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，其含有的σ鍵總數(shù)為5個；N5中參與形成大π鍵的電子數(shù)為6，故可將其中的大π鍵表示為π56。③根據(jù)圖(b)還有的氫鍵是：(H3O＋)O—H…N　(NH4+)N—H…N。(全國卷Ⅲ)：(2)根據(jù)價層電子對互斥理論，CO2中C原子價層電子對數(shù)為2，為sp雜化，而CH3OH中C原子的價層電子對數(shù)為4，為sp3雜化；(3)影響分子晶體沸點(diǎn)的因素有范德華力和氫鍵，H2O與CH3OH均為極性分子，H2O中氫鍵比甲醇多，故H2O的沸點(diǎn)高，CO2與H2均為非極性分子，CO2相對分子質(zhì)量較大，范德華力大，沸點(diǎn)更高。(4)Mn(NO3)2為離子化合物，Mn2＋與NO3之間是離子鍵，根據(jù)NO3的結(jié)構(gòu)式，N與O之間存在雙鍵，故除了σ鍵還存在離子鍵和π鍵。答案：(全國卷Ⅰ)：(3)V形　sp3(全國卷Ⅱ)：(3)①ABD　C?、?　∏56③(H3O＋)O—H…N(N5)　(NH4+)N—H…N(N5)(全國卷Ⅲ)：(2)sp　sp3(3)H2OCH3OHCO2H2　H2O與CH3OH均為極性分子，H2O中氫鍵比甲醇多；CO2與H2均為非極性分子，CO2分子量較大，范德華力較大(4)離子鍵和π鍵 49