【文章內(nèi)容簡介】 2O等 ） 如： CH2=CH2+ Br2 → CH2BrCH2Br 使溴的四氯化碳溶液褪色。 (2) 氧化反應(yīng) 1 燃燒： CnH2n+ 2n3 O2 n CO2 + n H2O 2 使酸性 KMnO4 溶液褪色： R— CH=CH2 R— COOH + CO2 R1 CR2 CH R3 R1 COR2 + R3— COOH 3 催化氧化 ： 2R— CH=CH2 + O2 2RR1 COR2 CH3 在臭氧和鋅粉的作用下， C CR1H R2R3 COHR1 + COR3R2 (3) 加聚反應(yīng) 3n+1 2 點燃 12 二烯烴的化學(xué)性質(zhì) (1) 二烯烴的加成反應(yīng)：（ 1， 4 一加成反應(yīng)是主要的） CH2=CHCH=CH2 +2Br2 CH2BrCHBrCHBrCH2Br (2) 加聚反應(yīng)： n CH2=CHCH=CH2 催化劑 H2C CH HC CH2 *n(順丁橡膠 ) n H2C C CH CH2CH3 催化劑 H2C C CHCH3H2C n (聚異戊二烯 ) CH2=CHCH=CH2 +2Br2 CH2BrCHBrCHBrCH2Br 二、烯烴的順反 異構(gòu) 碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn) 導(dǎo)致分子中原子或原子團(tuán)在空間的排列方式不同所產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象 ,為 順反異構(gòu) . ： (1)具有 碳碳雙鍵 (2)組成雙鍵的每個碳原子必須連接兩個不同的原子或原子團(tuán) . 三、炔烴：分子里含有碳碳三鍵的一類脂肪烴稱為炔烴。 乙炔的結(jié)構(gòu)： 分子式： C2H2； 實驗式： CH； 電子式： ； 結(jié)構(gòu)式： HC≡ CH； 分子構(gòu)型：直線型，鍵角： 180176。 乙炔的實驗室制取 (1)反應(yīng)原理： CaC2＋ 2H2O→ CH≡ CH↑＋ Ca（ OH） 2 (2)裝置：固 液不加熱制氣裝置。 (3)收集方法：排水法。 (4)注意事項：①為有效地控制產(chǎn)生氣體的速度，可用飽和食鹽水代替水。 ②點 燃乙炔前必須檢驗其純度。 乙炔是無色無味的氣體，實驗室制的乙炔為什么會有臭味呢？ （ 1）因電石中含有 CaS、 Ca3P2等，也會與水反應(yīng)，產(chǎn)生 H2S、 PH3等氣體，所以乙炔氣體會有難聞的臭味； （ 2）如何去除乙炔的臭味呢？（ NaOH和 CuSO4溶液） （ 3） H2S對本實驗有影響嗎？為什么？ H2S具有較強(qiáng)還原性 ,能與溴反應(yīng) ,易被酸性高錳酸鉀溶液氧化 ,使其褪色，因而會對該實驗造成干擾。 （ 4）為什么不能用啟普發(fā)生器制取乙炔？ 1)、因為碳化鈣與水反應(yīng)劇烈，啟普發(fā)生器不易控制反應(yīng)； 2)、反應(yīng)放出大量熱，啟普 發(fā)生器是厚玻璃壁儀器，容易因脹縮不均，引起破碎 ； 3)、生成物 Ca(OH)2微溶于水，易形成糊狀泡沫堵塞導(dǎo)氣管和球形漏斗的下口； 4)、關(guān)閉導(dǎo)氣閥后，水蒸氣仍與電石作用，不能達(dá)到 “ 關(guān)之即停 ” 的目的 . 13 乙炔的性質(zhì) ：乙炔是無色、無味的氣體，微溶于水。 （ 1）氧化反應(yīng) ： ① 可燃性 （明亮帶黑煙） 2C2H2 +5O2 4CO2 +2H2O ② 易被 KMnO4酸性溶液氧化 （叁鍵斷裂） （ 2）加成反應(yīng) ： 乙炔與溴發(fā)生加成反應(yīng) CH≡ CH + 2Br2 → CHBr2CHBr2 （ 3）加聚反應(yīng)：導(dǎo)電塑料 —— 聚乙炔 四、脂肪烴的來源及其應(yīng)用 來源：石油、天然氣、煤等。 石油中含有 1~50 個碳原子的烷烴和環(huán)烷烴。石油分餾是利用石油中各組分的沸點不同而加以分離的技術(shù)。分為常壓分餾和減壓分餾 石油通過常壓分餾得到石油氣、汽油、煤油、柴油和重油等；而（重油再進(jìn)行）減壓分餾得到潤滑油、凡士林、石蠟等相對分子質(zhì)量較大的烷烴。 通過石油催化裂化及裂解可以得到較多的輕質(zhì)油和氣態(tài)烯烴。氣態(tài)烯烴是最基本的化工原料；而催化重整是獲得芳香烴的主要途徑。 第二節(jié) 芳香烴 一、 苯的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì) 苯的物理性質(zhì) (1)、無色、有特殊氣味的液體 (2)、密度比水小，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 (3)、熔沸點低，易揮發(fā)，用冷水冷卻，苯凝結(jié)成無晶體 (4)、苯有毒 苯的分子結(jié)構(gòu) (1) 分子式： C6H6 最簡式 (實驗式 )： CH （ 2）苯分子為平面正六邊形結(jié)構(gòu)，鍵角為 120176。 （ 3）苯分子中碳碳鍵鍵長為 40 10－ 10m，是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的化學(xué)鍵。 (5) 結(jié)構(gòu)簡式（凱庫勒式） (4) 結(jié)構(gòu)式 苯的化學(xué)性質(zhì) (1) 氧化反應(yīng)：不能使酸性 KMnO4溶液褪色 三 .苯的化學(xué)性質(zhì)⒈ 氧化反應(yīng)2C 6 H 6 + 15O 2 12 C O 2 + 6H 2 O點燃現(xiàn)象： 明亮的火焰、濃煙 （含碳量大于乙烯）⒉ 取代反應(yīng)① 鹵代 + B r2 F e （溴苯） + H B r( 不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色） (2) 取代反應(yīng) ○1 鹵代 ： 三 .苯的化學(xué)性質(zhì)⒉ 取代反應(yīng)① 鹵代② 硝化 （苯分子中的 H 原子被硝基取代的反應(yīng)）+ H O － NO 2 濃 H 2 SO 450 ℃ ~ 6 0 ℃ － NO 2（硝基苯）+ H 2 O+ B r 2 F e （溴苯） + H B r+ C l 2 Fe （氯苯） + H C l 溴代反應(yīng)注意事項： 實驗 現(xiàn)象：燒瓶內(nèi)：液體微沸，燒瓶內(nèi)充滿有大量紅棕色氣體。 錐形瓶內(nèi)：管口有白霧出現(xiàn)，溶液中出現(xiàn)淡黃色沉淀。 加入 Fe粉是催化劑，但實質(zhì)起作用的是 FeBr3 加入的必須是液溴，不能用溴水，苯不與溴水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，只能是萃取作用。 或 CC CC CCHHHHHH 14 長直導(dǎo)管的作用是：導(dǎo)出 HBr氣體和冷凝回流 純凈的溴苯為無色油狀液體，不溶于水，密度比水大。新制得的粗溴苯往往為褐色，是因為溶解了未反應(yīng)的溴。欲除去雜質(zhì)，應(yīng)用 NaOH溶液洗液后再分液。 方程式： Br2＋ 2NaOH＝＝ NaBr＋ NaBrO＋ H2O ○2 硝化 ： 三 .苯的化學(xué)性質(zhì)⒉ 取代反應(yīng)① 鹵代② 硝化 （苯分子中的 H 原子被硝基取代的反應(yīng)）+ H O － NO 2 濃 H 2 SO 450 ℃ ~ 6 0 ℃ － NO 2（硝基苯）+ H 2 O+ B r 2 F e （溴苯） + H B r+ C l 2 Fe （氯苯） + H C l 硝基苯，無色，油狀液體，苦杏仁味，有毒，密度 水，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 藥品添加順序？先濃硝酸，再濃硫酸冷卻到 50℃以下，加苯 怎樣控制反應(yīng)溫度在 60℃左右 ? 用水浴加熱，水中插溫度計 試管上方長導(dǎo)管的作用 ? 冷凝回流 濃硫酸的作用？ 催化劑 硝基苯不純顯黃色（溶有 NO2)如何除雜 :硝基苯不純顯黃色（溶有 NO2)用 NaOH溶液洗，分液 ○3 磺化 ③ 磺化 （苯分子中的 H 原子被磺酸基取代的反應(yīng)）+ H O － SO 3 H 70 ℃ ~ 8 0 ℃ － SO 3 H小結(jié)：易取代、難加成、難氧化+ H 2 O（苯磺酸） － SO3H叫磺酸基，苯分子里的氫原子被硫酸分子里的磺酸基所取代的反應(yīng)叫磺化反應(yīng)。 (3) 加成反應(yīng) 環(huán)己烷 易取代、難加成、難氧化 二、苯的同系物 芳香烴：分子里含有一個或多個苯環(huán)的碳?xì)浠衔? 苯的同系物：具有苯環(huán)（ 1個）結(jié)構(gòu)，且在分子組成上相差一個或若干個 CH2原子團(tuán)的 有機(jī)物。 通式： CnH2n6(n≥ 6) 物理性質(zhì) ①苯的同系物不溶于水，并比水輕。 ②苯的同系物溶于酒精。 ③同苯一樣，不能使溴水褪色，但能發(fā)生萃取。 ④苯的同系物能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。 化學(xué)性質(zhì) （ 1）苯的同系物的苯環(huán)易發(fā)生取代反應(yīng)。 ??? ?? FeCl ,2 苯環(huán)上的氫被取代 ??? ?? 光照,2Cl 甲基上的氫被取代 三硝基甲苯又叫 TNT,淡黃色固體；烈性炸藥。 CH3 15 （ 2）苯的同系物的側(cè)鏈易氧化： （ 3）苯的同系物能發(fā)生加成反應(yīng)。 第三節(jié) 鹵代烴 一、溴乙烷 分子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡式 官能團(tuán) C2H5Br CH3CH2Br或 C2H5Br — Br 2. 物理性質(zhì)： 無色液體，沸點比乙烷的高，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，密度比水大 。 (1) 水解反應(yīng)： CH3CH2Br+H2O CH3CH2OH+HBr (2) 消去反應(yīng)： CH3CH2Br CH2＝ CH2+HBr 乙醇在反應(yīng)中做 溶劑，使溴乙烷充分溶解札依采夫規(guī)則：鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時，消除的氫原子主要來自含氫原子較少的碳原子上 . 消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從分子中脫去一個小分子（如 H2O、 HX等）而生成不飽和（含雙鍵或叁鍵）化合物的反應(yīng)，叫消去反應(yīng) .一般來說，消去反應(yīng)是發(fā)生在兩個相鄰碳原子上 . 二、 鹵代烴 . . (1)定義：烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后所生成的化合物 . 鹵代烴的通式： R— X. (2)分類： ①按分子中鹵原子個數(shù)分：一鹵代烴和多鹵代烴 . ②按所含鹵原子種類分：氟代烴、氯代烴、溴代烴 . ③按烴基種類分：飽和 鹵代 烴和不飽和 鹵代 烴 . ④按是否含苯環(huán)分：脂肪 鹵代 烴和芳香 鹵代 烴 . : (1)常溫下，鹵代烴中除一氯甲烷 、氯乙烷、氯乙烯等少數(shù)為氣體外，其余為液體或固體 . (2)所有鹵代烴都 難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑 . (3)互為同系物的鹵代烴，如 一氯代烷的物理性質(zhì)變化規(guī)律是 ： 隨著碳原子數(shù)（式量）增加，其熔、沸點和密度也增大 .（ 沸點和熔點大于相應(yīng)的烴） (4)鹵代烴的同分異構(gòu)體的沸點隨烴基中支鏈的增加而降低。 (5)同一烴基的不同鹵代烴隨鹵素相對原子質(zhì)量的增大而增大。 質(zhì) ：與溴乙烷相似 : (1)水解反應(yīng) . (2)消去反應(yīng) . 消去反應(yīng) 的條件：一是：分子中碳原子數(shù)≥ 2；二是：與 X相連的碳原子的鄰碳上必須有氫。 4. 鹵代烴的用途及 危害 1).鹵代烴的用途：致冷劑、滅火劑、有機(jī)溶劑、麻醉劑，合成有機(jī)物 . 2).鹵代烴的危害： (1).DDT禁用原因 :相當(dāng)穩(wěn)定，在環(huán)境中不易被降解，通過食物鏈富集在動物體內(nèi)，造成累積性殘留，危害人體健康和生態(tài)環(huán)境 . (2).鹵代烴對大氣臭氧層的破壞原理：鹵代烴釋放出的氯原子對臭氧分解起到了催化劑的作用 . H H— C— C—Br H H H 16 第三章 烴的含氧衍生物 第 一節(jié) 醇酚 一、醇 概念：醇是鏈烴基與羥基 或 — OH與苯環(huán)的側(cè)鏈相連的 形成的化合物。與醚互為同分異構(gòu)體。 通式為 CnH2n+2Ox，飽和一元醇的通式為 CnH2n+1OH 分類： (1)按烴基種類分 （飽和醇、不飽和醇） ； (2)按羥基數(shù)目分 （一元醇、二元醇、多元醇） 多元醇簡介： 乙二醇： 分子式： C2H6O2 結(jié)構(gòu)簡式： 物理性質(zhì)和用途：無色粘稠有甜味的液體，沸點 198℃，熔點 ℃，密度是 ，易溶于水和乙醇，它的水溶液凝固點很低，可 用作內(nèi)燃機(jī)的抗凍劑。同時也是制造滌綸的重要原料。 丙三醇： 分子式： C3H8O3 結(jié)構(gòu)簡式： 物理性質(zhì)和用途：俗稱甘油，是無色粘稠有甜味的液體，密度是 ，沸點是 290℃。它的吸濕性強(qiáng)，能跟水、酒精以任意比混溶，它的水溶液的凝固點很低。 甘油用途廣泛，可用于制造硝化甘油（一種烈性炸藥的主要成分）。還用于制造油墨、印泥、日化產(chǎn)品、用于加工皮革，用作防凍劑和潤滑劑等。 (3)按分子中是否含苯環(huán)（脂肪醇、芳香醇） (4)按羥基所連碳原子分①一級醇（伯醇） ②二級醇（仲醇） ③三級醇（叔醇） 醇的命名原則 (1)將含有與羥基 (— OH)相連的碳原子的最長碳鏈作為主鏈，根據(jù)碳原子數(shù)目稱為某醇。 (2)從距離羥基最近的一端給主鏈上的碳原子依次編號定位。 (3)羥基的位置用阿拉伯?dāng)?shù)字表示，羥基的個數(shù)用“二”、“三”等表示。 2丙醇 間位苯乙醇 1,2丙二醇 醇的沸點變化規(guī)律： （ 1）同碳原子數(shù)醇，羥基數(shù)目越多，沸點越高。 （ 2）醇碳 原子數(shù)越多。沸點越高。 醇的物理性質(zhì)和碳原子數(shù)的關(guān)系： （ 1） 1～ 3個碳原子：無色中性液體，具有特殊的氣味和辛辣味道； （ 2） 4～ 11 個碳原子：油狀液體，可以部分溶于水； （ 3） 12個碳原子以上：無色無味蠟狀固體，難溶于水。