第二章-熒光和化學發(fā)光分析法(編輯修改稿)
2024-09-11 23:58 本頁面
【文章內容簡介】 熒光效率 21:37:32 熒光分子與其他分子相互作用引起熒光強度降低甚至熒光消失的現(xiàn)象為 熒光猝滅 ， 又稱熒光熄滅 。 （ 1）、 碰撞猝滅 動態(tài)猝滅 M* + Q → M + Q + 熱量 激發(fā)態(tài)分子 猝滅劑 猝滅 21:37:32 （ 2）、 生成化合物的猝滅 靜態(tài)猝滅 M + Q → M Q 基態(tài)的熒光物質與猝滅劑反應生成非熒光的化合物，導致熒光的猝滅。 猝滅 （ 3）、 能量轉移 M* + Q → M + Q* 激發(fā)態(tài)的分子與猝滅劑作用，能量發(fā)生轉移，猝滅劑被激發(fā)。 21:37:32 （ 5）、 自猝滅 熒光物質的濃度較大時，激發(fā)態(tài)分子之間碰撞較多，在碰撞中引起能量損失，產生自熄，使熒光強度減小。 猝滅 （ 4）、 氧的猝滅 氧對溶液熒光產生猝滅作用的原因比較復雜 ， 可能包含著多種機理 。 21:37:32 熒光強度及影響因素 熒光強度與溶液濃度的關系 有機物的熒光與其結構的關系 金屬離子螯合物的熒光 實驗條件對熒光強度的影響 21:37:32 Epsilon（大寫 Ε，小寫 ε），是第五個 希臘字母 。 漢字讀音：艾普西龍 朗伯 比爾定律 0f bc* IKI ??P15 21:37:32 A 躍遷的類型 n → π* εmax＜ 100 平均壽命 105~107 s； π→ π* εmax≥104 平均壽命 107~108 s ?π*→π 是有機化合物產生熒光的主要躍遷類型，具有 π*→π 共軛雙鍵的分子才能發(fā)射較強的熒光。 有機物的熒光與其結構的關系 熒光的產生是分子先經歷 π→π* 或 n →π* 激發(fā)，然后經振動弛豫或其他非輻射躍遷再發(fā)生 π* →π 或 π* → n 而得到熒光 。 21:37:32 B 共軛效應 產生熒光的有機物質 ， 都含有共軛雙鍵體系 ，共軛體系越大 ， 熒光量子產率越高 ， 向長波方向移動 。 化合物 量子產率 φF λex（ nm） λem（ nm） 苯 萘 蒽 丁省 205 286 365 390 有機物的熒光與其結構的關系 278 321 404 480 21:37:32 C 分子共平面效應 芴 Φ = 1 聯(lián)苯 Φ = 熒光分子的共平面性增加，則共軛體系大，有利于 π→ π* 躍遷。 有機物的熒光與其結構的關系 21:37:32 COC O O O OCC O O O O熒光黃 Φ = 酚酞 Φ = 0 有機物的熒光與其結構的關系 21:37:32 D 取代基效應 1. 給電子取代基加強熒光 NH2， NHR ， NR2， OH， OR ， CN 產生 p → π共軛 2. 吸電子取代基減弱熒光 C=O， COOH ， NO2 摩爾吸光系數(shù)小，熒光發(fā)射弱，系間跨躍較大，同樣使熒光減弱。 有機物的熒光與其結構的關系 21:
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