【正文】 分析方法 熒光分析測定方法、特點(diǎn)和應(yīng)用 21:37:32 A 分子的激發(fā)態(tài) ———— 分子激發(fā)態(tài)和三線激發(fā)態(tài) 激發(fā)態(tài)： 基態(tài)分子吸收能量后 ， 價(jià)層電子躍遷到 高能級(jí) 的分子軌道上稱為電子激發(fā)態(tài) 。 非輻射躍遷 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 S2S0S1e h v（ 2） . 內(nèi)轉(zhuǎn)換 ： 相同多重度 的電子能級(jí)中 , 相等能級(jí)間的非輻射能級(jí)交換 。 熒光效率 21:37:32 Φ = 發(fā)射 熒光的分子數(shù) 激發(fā)分子 總 數(shù) 熒光效率 熒光量子產(chǎn)率（ Φ）： 衡量熒光物質(zhì)發(fā)光能力。 有機(jī)物的熒光與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 21:37:32 D 取代基效應(yīng) 有機(jī)物的熒光與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 A 躍遷的類型 B 共軛效應(yīng) C 分子共平面效應(yīng) 21:37:32 金屬離子螯合物的熒光 （ 2）螯合物中金屬離子的發(fā)光 （ 1）螯合物中配位體的發(fā)光 21:37:32 金屬離子螯合物的熒光 （ 1）螯合物中配位體的發(fā)光 不少有機(jī)化合物雖然具有共軛雙鍵，但由于不是剛性結(jié)構(gòu)，分子處于非同一平面，因而不發(fā)生熒光。 檢測器的方向與激發(fā)光的方向成直角，以消除樣品池中 透射光和雜散光的干擾 。 特殊點(diǎn)： 兩個(gè)單色器 ， 光源與檢測器通常成 直角 。 有機(jī)物的熒光與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系 熒光的產(chǎn)生是分子先經(jīng)歷 π→π* 或 n →π* 激發(fā)，然后經(jīng)振動(dòng)弛豫或其他非輻射躍遷再發(fā)生 π* →π 或 π* → n 而得到熒光 。 發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)。 三重態(tài) （ M=3） ： 分子中的電子對的電子自旋平行的電子態(tài)稱為三重態(tài) ， 用 “ T”表示 。 熒光分析法基本概念 熒光及其產(chǎn)生 21:37:32 ? 電子自旋多重度 電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) ， 分子中的電子可以處在不同的自旋狀態(tài) ,常用 電子自旋多重度來描述 。發(fā)光時(shí)間： 104～ 10s 。 猝滅 （ 4）、 氧的猝滅 氧對溶液熒光產(chǎn)生猝滅作用的原因比較復(fù)雜 ， 可能包含著多種機(jī)理 。 溫度升高，外轉(zhuǎn)換的幾率增加，熒光強(qiáng)度降低。 儀器裝置 21:37:32 二、 磷光分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)流程 光源 樣品池 激發(fā) 單色器 檢測器 數(shù)據(jù)處理 儀器控制 發(fā)射 單色器 斬波器（磷光鏡） 利用熒光和磷光發(fā)射壽命的差別 通常情況下，樣品池需要放在盛液氮的石英杜瓦瓶內(nèi)，來測定低溫磷光。 21:37:32 金屬離子螯合物的熒光 這類發(fā)光過程通常是螯合物首先通過 配位體的 ????躍遷激發(fā) ，接著 配位體把能量轉(zhuǎn)給金屬離子 ，導(dǎo)致 d?d? 躍遷和 f?f?躍遷，最終發(fā)射的是 d?d?躍遷和 f?f?躍遷光譜 。 各種非輻射躍遷過程的速率常數(shù)之和 。 電子自旋改變 ， 躍遷禁阻 ， 通過自旋 軌道耦合等躍遷 。嘉興學(xué)院 儀器分析 第二章 熒光和化學(xué)發(fā)光分析法 21:37:32 21:37:32 Stokes 用分光計(jì)觀察到： 熒光的波長比入射光的波長稍微長些 五顏六色雨后路面上水珠油膜呈現(xiàn) 21:37:32 基態(tài)分子吸收 能量 (電能 、 熱能 、 化學(xué)能或光能等 )， 電子由基態(tài) 躍遷 到激發(fā)態(tài) ， 當(dāng)電子由激發(fā)態(tài) 返回 基態(tài)時(shí) ， 以發(fā)射 電磁輻射 (即光 )的形式釋