第三章分子發(fā)光分析法(編輯修改稿)
2025-08-16 16:23 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 子能吸收光子而躍遷至激發(fā)態(tài) ? 激發(fā)態(tài)分子能以光的形式釋放能量 熒光效率（ ?f） = 發(fā)出光子數(shù) 吸收光子數(shù) 如果一個(gè)分子將吸收的光子全部釋放，則其量子產(chǎn)率為 100%。 化合物 熒光效率 溶劑 熒光素 （ ） 曙紅 （ ） 羅丹明 B （乙醇） 蒽 （己烷） 核黃素 （水， pH7） 菲 （乙醇） 萘 （乙醇） 酚 （水） 葉綠素 （苯） 某些化合物的熒光效率 （ 3）量子產(chǎn)率與分子結(jié)構(gòu) 熒光通常發(fā)生在具有 剛性 結(jié)構(gòu)和 平面 結(jié)構(gòu)的?電子共軛體系分子中，任何有利于提高 ?電子共軛度的結(jié)構(gòu)改變，都將提高熒光 量子產(chǎn)率，或使熒光波長(zhǎng)向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)。 化合物 熒光效率 平均波長(zhǎng) 苯 283 聯(lián)苯 316 對(duì)聯(lián)三苯 342 化合物 熒光效率 平均波長(zhǎng) 苯 283 萘 334 蒽 402 苯 283 甲苯 285 乙苯 286 熒光定量分析基礎(chǔ) If = ?fIa= ?f ( IoI ) If : 熒光強(qiáng)度 Io : 所吸收的輻射強(qiáng)度； ?f ：熒光效率 AoIIIIA???10lg0（ 1）熒光強(qiáng)度與濃度 ]3)(2)([)101(32????????????AAAIIIIoffAoff??將指數(shù)展開(kāi)： 如果吸光度 A , 方括號(hào)中其他各項(xiàng)與第一項(xiàng)相比均可忽略： AII off ??K = ?f I0 ? b KcbcII off ?? ??由于 A=?bc：故在實(shí)驗(yàn)條件固定時(shí)， 熒光強(qiáng)度與濃度成正比 ,即： bI of ??（ 2）熒光熄滅 If C 0 ?內(nèi)濾效應(yīng) 發(fā)射的熒光在溶液中通過(guò)時(shí)被基態(tài)分子所吸收而使熒光強(qiáng)度下降的現(xiàn)象。 ? 淬滅效應(yīng) 碰撞淬滅： 熒光分子之間或熒光分子與熄滅劑分子之間碰撞引起的熒光熄滅效應(yīng) M + h? ? M* (吸光） M* ? M + h? ’ （發(fā)生熒光） M* + Q ? 熄滅 例如：芳香烴的熒光可以被溶解 O2 所淬滅 轉(zhuǎn)入三線態(tài)的淬滅 含溴化物、碘化物、硝基化合物、重氮化合物、羰基化合物及某些雜環(huán)化合物容易轉(zhuǎn)變?yōu)槿貞B(tài)，因而易使熒光淬滅 (二 )、 熒光分析的儀器 光源 單色器 液槽 檢測(cè)器 記錄器 單色器 I0 If 光源 汞 弧燈 山 弧燈 激光光源 氣 熒光光源強(qiáng)度 紫外
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