【文章內容簡介】 )4 ?L1 的NaH2PO4和Na2HPO4水溶液的pH值。(已知H3PO4的pKa1～、.)解：（1）為兩性物質，根據(jù)離解平衡， (mol?L1)pH = （2）為兩性物質，根據(jù)離解平衡，有(mol?L1)pH = 5 mol?L1 mol?L1 ClCH2COONa等體積混合，試計算該溶液的pH。已知：ClCH2COOH的Ka = 103 解：將ClCH2COOH簡寫作HA，混合后形成HCl+HA溶液 (mol?L1)， (mol?L1)PBE： [H+] = [A]+cHCl 解得 [H+] = 0。029 mol?L1 pH = 6 討論含有兩種一元弱酸（分別為HA1和HA2）混合溶液的酸堿平衡問題，推導其H+ 濃度計算公式。 molL1NH4Cl和 molL1H3BO3混合液的pH值。答：(1) H+ 濃度計算公式推導設HA1和HA2兩種一元弱酸的濃度分別為和molL1。兩種酸的混合液的PBE為[H+]=[OH]+[A1－ ]+[A2－ ]混合液是酸性，忽略水的電離，即[OH－ ]項可忽略，并代入有關平衡常數(shù)式得如下近似式 ①當兩種酸都較弱，可忽略其離解的影響，即[HA1]≈ ，[HA2]≈。則式 ① 簡化為 ②若兩種酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，對式（1）進行逐步逼近求解。(2) molL1NH4Cl和 molL1H3BO3混合液的pH值查表得 ，則根據(jù)公式得：（mol?L1） pH = 7 L，要求在50 mL mol?L1， mol?L1的H3PO4和NaOH溶液各多少毫升? (H3PO4的pKa1～、) 解：在pH = ，為H2PO4－ HPO42緩沖液，其濃度分別是ca、cb，根據(jù)緩沖溶液[H+ ]的計算公式，則有 (1) (2)解得 ca = mol?L1， cb = mol?L1此溶液中 = + = (mol?L1) = +2 = (mol?L1)故 (mL) (mL)8 在450 g NH4Cl (忽略其體積變化)和50 mL mol?L1 NaOH 溶液，此混合溶液的pH是多少? （已知= ，NH3的 pKb = ) 解：總體積V = 500 mL (mol?L1)(mol?L1)根據(jù)緩沖溶液[H+ ]的計算公式，有9 mol?L1鹽酸羥胺(NH3+OHCl)和NH4Cl的混合溶液，能否用?L1 NaOH溶液滴定混合溶液中的鹽酸羥胺（允許誤差1%），說明判斷根據(jù)。若能，計算化學計量點的pH。 [已知 羥胺= 109，NH3的Kb = 105] 解： 第一步 先判斷能否準確滴定鹽酸羥胺：由于鹽酸羥胺的， cKa＞108，故鹽酸羥胺可用NaOH直接滴定。由于NH4Cl的，cKa＜108，故NH4Cl不能NaOH直接滴定。又由于＞104，故能準確滴定鹽酸羥胺。第二步計算化學計量點的pH值：化學計量點時的滴定產(chǎn)物為NH2OH和NH4Cl (mol?L1)pH = 10 mol?L1 NaOH溶液滴定同濃度鄰苯二甲酸氫鉀(簡寫成KHB)。%的pH。應選用何種指示劑？ (已知H2B的pKa1 = , pKa2 = ) 解：(1) % 此時溶液的組成為NaKB－KHB，是緩沖體系，按緩沖溶液的pH值的計算公式有(2) 化學計量點時 此時溶液的組成為NaKB，是二元堿，按一元堿[OH－]的計算公式有(mol?L1)pH = 14－ = (3) % 此時溶液的組成是NaKB+NaOH，溶液中的pH值由過量的OH－ 決定，(mol?L1)pH = 14－ = ~，可選酚酞為指示劑。 配位滴定法一、選擇題1 EDTA與金屬離子配位時，一分子的EDTA可提供的配位原子數(shù)是（C）A.2 B.4 C.6 D. 82 下列表達式中，正確的是（C）A. B.C. D. 3 以EDTA作為滴定劑時，下列敘述中錯誤的是（D）A.在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡合物MHYB.在堿度高的溶液中，可能形成堿式絡合物MOHYC.不論形成酸式絡合物或堿式絡合物均有利于絡合滴定反應D. 不論溶液pH的大小，在任何情況下只形成MY一種形式的絡合物 4 下列敘述中結論錯誤的是（D）A.EDTA的酸效應使配合物的穩(wěn)定性降低B.金屬離子的水解效應使配合物的穩(wěn)定性降低C.輔助絡合效應使配合物的穩(wěn)定性降低D. 各種副反應均使配合物的穩(wěn)定性降低 5 EDTA配位滴定反應中的酸效應系數(shù)aY(H)表示正確是（D）A. B.C. D. 6 EDTA的酸效應曲線正確的是（B）A.aY(H)－pH 曲線 B.lgaY(H)－pH 曲線C.lgK39。MY－pH 曲線 D. pM－pH 曲線 7 , 已知 lgKZnY =，， 。則在此條件下lgK39。ZnY為（B）A. B. C. 8 在pH=10含酒石酸(A)的氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定同濃度的Pb2+，已計算得此條件下=， =，則為（C）A. B. C. D. 9 aM(L)=1表示（B）A.[M]=[L] B.M與L沒有副反應C.M的副反應較小 D. M與L的副反應相當嚴重10 已知 lgKZnY= pH 4 5 6 7lg aY(H) L1 L1 Zn2+溶液，要求DpM=，Et=%，則滴定時最高允許酸度是（A）A.pH ≈ 4 B.pH ≈ 5 C.pH ≈ 6 D. pH ≈ 7 11 在一定酸度下，用EDTA滴定金屬離子M。若溶液中存在干擾離子N時，則影響EDTA配位的總副反應系數(shù)大小的因素是（C）A.酸效應系數(shù)aY(H)B.共存離子副反應系數(shù)aY(N)C.酸效應系數(shù)aY(H) 和共存離子副反應系數(shù)aY(N)D. 配合物穩(wěn)定常數(shù)KMY和KNY之比值 12 EDTA滴定金屬離子時，準確滴定(Et%)的條件是（D）A.lgKMY≥ B.lgK≥C.lg（c計KMY)≥ D. lg（c計K)≥ 13 在pH= molL1的 EDTA 滴定同濃度的Pb2+。已知：lgKPbY=，lgaY(H)=，lgaPb(Ac)=，化學計量點時溶液中pPb’應為（D）A. 10. B. C. D. 14 EDTA滴定金屬離子時，若僅濃度均增大10倍，pM 突躍改變（A）A. 1個單位 B. 2個單位 C. 10個單位 D. 不變化 15 鉻黑T在溶液中存在下列平衡， pKa2= pKa3= H2In HIn2 In3 紫紅 藍 橙 它與金屬離子形成配合物顯紅色，則使用該指示劑的酸度范圍是（B）A. pH B. pH =～ C. pH D. pH = 177。1 16 用EDTA直接滴定有色金屬離子，終點所呈現(xiàn)的顏色是（D）A. EDTA金屬離子配合物的顏色B. 指示劑金屬離子配合物的顏色C. 游離指示劑的顏色D. 上述 A 與 C 的混合顏色 17 下列表述正確的是（B）A. 鉻黑T指示劑只適用于酸性溶液B. 鉻黑T指示劑適用于弱堿性溶液C. 二甲酚橙指示劑只適于pH6時使用D. 二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液 18 用EDTA滴定Mg2+時，采用鉻黑T為指示劑，溶液中少量Fe3+的存在將導致（C）A. 在化學計量點前指示劑即開始游離出來，使終點提前B. 使EDTA與指示劑作用緩慢，終點延長C. 終點顏色變化不明顯，無法確定終點D. 與指示劑形成沉淀，使其失去作用 19 EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+對鉻黑T有（A）A. 封閉作用 B. 僵化作用C. 沉淀作用 D. 氧化作用 20 molL1 Zn2+ molL1 EDTA溶液。已知lgKZnY=，lgaZn=，lgaY=，終點時pZn=，則終點誤差為（B）A. +% B. －% C. +3% D. －3% 二、填空題1 EDTA是 乙二胺四乙酸 的簡稱，它與金屬離子形成螯合物時，其螯合比一般為 1:1 _。當在強酸性溶液中(pH1)，EDTA為六元酸，這是因為 分子中兩個氨基上的氮原子具有孤對電子，在強酸性溶液中接受兩個質子。 2 在配位滴定中一般不使用EDTA，而用EDTA二鈉鹽(Na2H2Y)，這是由于EDTA 在水中的溶解度小 ，而Na2H2Y 的溶解度較大 ； EDTA鈉鹽(Na2H2Y)水溶液的pH約等于 ；當溶液的pH=，其主要存在形式是 H5Y+和H4Y ；當溶液的pH12時，主要存在形式是 Y4 __ 。 (已知EDTA的pKa1～、、)3 如下配位滴定反應中 M + Y = MY L│ │H+ MLj(j=1～n) HiY(i=1～6) [Y39。]= [Y]+∑[HiY] ，cY= [Y]+∑[HiY]+[MY] 或 cY=[Y39。]+[MY] 。[M39。]= [M]+∑[MLj] 。則酸效應系數(shù)aY(H)的定義式為輔助配位效應系數(shù)aM(L)的定義式為4 金屬離子 M 與配位劑 L 生成n級配合物，其副反應系數(shù)aM(L) 的計算公式aM(L) = 1 + b1[L] + b2[L]2+…+bn[L]n 。若溶液中有兩種配位劑L和A同時對金屬離子M產(chǎn)生副反應，其總副反應系數(shù)aM可表示為 aM = aM(L)+aM(A) – 1 。若溶液中有三種配位劑L、A和B同時對金屬離子M產(chǎn)生副反應，其總副反應系數(shù)aM可表示為 aM = aM(A) + aM(B) + aM(C) 2 。 5 溶液的pH愈大，則EDTA的lgaY(H) 愈 小 ，若只考慮酸效應，則金屬離子與EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)K39。MY= 。 6 金屬離子M與配位劑L形成逐級絡合物，溶液中各種存在型體的分布系數(shù)與配位劑的平衡濃度 有關 ；與金屬離子的總濃度 無關 。(答有關或無關) 7 對于某金屬離子M與EDTA的配合物MY，其lgK39。 MY先隨溶液pH增大而增大這是由于 lgaY(H)減小(或EDTA酸效應減小) ，而后又減小；這是由于 lgaM(OH)增大(或金屬離子水解效應增大) 。8 在pH=5的六次甲基四胺緩沖溶液中， molL1的EDTA滴定同濃度的Pb2+，已知pH 5時，lgaY(H) = ，lgKPbY = ，化學計量點時，pY是 。9 在pH= molL1EDTA滴定同濃度的Pb2+，今知 lgKPbY = ， lgaY(H)=，lgaPb(Ac)=。則化學計量點時 pPb39。= ，pPb= ， pY39。= ，pY= _，pPbY= ___ 。10 在pH=10氨性緩沖液中，以EDTA滴定Zn2+，已計算出= ，= ，此時lgaZn值為 。 11 在pH = 的氨性緩沖溶液中， mol L1 EDTA滴定相同濃度的Zn2+，已知lg KZnY = ，lgaY(H) = ，= ，= ，則化學計量點時pZn值為 。12 在pH=， mol L1的EDTA滴定同濃度的Zn2+，已知lgKZnY=，lgaY(H)=。則化學計量點時, pZn= ，pZnY= ，pY39。= ， pY= ， pc(Y)= _ 。13 ， mol L1 EDTA滴定同濃度的Zn2+，已知lgKZnY = ，lg= ， lgaZn(OH) = ，lgaY(H) = ，則化學計量點時， pZn39