【正文】 5H2O g, 溶于蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻，轉移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸餾水定容搖勻，保存待用。 mL KMnO4溶液反應。13 配制Na2S2O3溶液時，要用 Cr2O72 + 6I + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 = 2I + S4O62 12 寫出下列實驗中所使用的指示劑的名稱。不改變 ，在化學計量點后 不改變 (指增加、減少或不變)。 (B)(4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 B ___ (3) Ag+存在時，Mn2+氧化成 MnO4 2 對于反應：BrO3+6I+6H+=Br+3I2+3H2O ，已知=，=， 則此反應平衡常數(shù)(25℃)的對數(shù)lgK= 。Br2 + 2I → 2Br + I2 I2 + 2S2O32 → 2I + S4O62 在此測定中，苯酚與Na2S2O3的物質的量之比為（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 標準溶液時，為防止Fe2+ 被氧化，應加入（B）A. H3PO4 B. HCl B. 00 mol即 pPb39。解：= – = 化學計量點 和pCu值。]= [ Zn2+]，即pZn39。當EDTA發(fā)生酸效應時，則有 （2）因此，選用不同的金屬離子和配位劑，控制合適的pH值和的比值，就可獲得不同pM值的金屬離子緩沖溶液。ZnY = lgKZnY –lgaY(H) –= – – = pZn39。9 請解釋下列問題：（1）用EDTA滴定Ca2+、Mg2+時，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用鹽酸羥胺和抗壞血酸；（2）在pH = 1滴定Bi3+，可采用鹽酸羥胺或抗壞血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，這是為什么？（3）已知KCN嚴禁在pH6的溶液中使用，為什么？答：(1) 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+ 時，pH = 10，用三乙醇胺和KCN來消除Fe3+的干擾，若使用鹽酸羥胺和抗壞血酸，此時只是將Fe3+ → Fe2+，F(xiàn)e2+ 同樣干擾Ca2+、Mg2+ 的測定，而三乙醇胺、KCN在pH = 10堿性條件下能與Fe3+ 配位 ，故可掩蔽Fe3+。但實際上一般是在pH = ，為什么？答：由于Fe3+ 極易水解( pH≥4 )，若在pH = ，此時絕大部分Fe3+已水解形成沉淀，從而無法進行滴定。 Mg和Y的量是否必須保持準確的1:1關系?為什么? (3)因此為了控制適宜的酸度范圍，就需加入緩沖溶液。 20 在pH = 10的氨性緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，用EDTA溶液滴定Ca2+時,終點變色不敏銳，此時可加入少量L1金屬離子M，設其條件穩(wěn)定常數(shù)lgK39。 小 ，滴定的pM39。 ， [Y39。L1L1= lgaM(OH)增大(或金屬離子水解效應增大) 。 6 金屬離子M與配位劑L形成逐級絡合物，溶液中各種存在型體的分布系數(shù)與配位劑的平衡濃度若溶液中有三種配位劑L、A和B同時對金屬離子M產生副反應，其總副反應系數(shù)aM可表示為 ]+[MY] 。 當在強酸性溶液中(pH1)，EDTA為六元酸，這是因為 分子中兩個氨基上的氮原子具有孤對電子，在強酸性溶液中接受兩個質子。pH ≈ 6[M]=[L]ZnY為（B）A.C. D. 3 以EDTA作為滴定劑時，下列敘述中錯誤的是（D）A.Cl)和NH4Cl的混合溶液，能否用?L1 NaOH溶液滴定混合溶液中的鹽酸羥胺（允許誤差1%），說明判斷根據(jù)。 mol?L1答：(1) H+ 濃度計算公式推導設HA1和HA2兩種一元弱酸的濃度分別為和mol029 mol?L1H2O的pKb = 。5 某甲測定HAc的濃度。2 今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液， mol(pKa = ) (4) mol L1 NH4Ac溶液有關NH4+ 的物料平衡式為 [NH4+] + [NH3] = mol2 H3PO4的pKa1 = ， pKa2 = ， pKa3 = ，則PO43的pKb1 = D. 氨水(Kb = 105) 14 欲配制pH=9的緩沖溶液，應選用（B）A. NH2OH(羥氨) L1 mol D. 10 以下溶液稀釋10倍時pH改變最小的是（A）A. mol B. H2Y2 C.Kb=1 B. H2O C. H3O+ (2) 10 某分析人員提出了一新的分析方法, 并用此方法測定了一個標準試樣, 得如下數(shù)據(jù)(％)；， 。也就是說，要判斷的可靠性大，那么所給出的區(qū)間應足夠寬才行。解：已知n = 6，95%的置信度時，查t分布表， , 5 = 。試比較甲乙兩人測定結果的準確度和精密度（精密度以標準偏差和相對標準偏差表示之）。因為從兩人的數(shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。也就是說當被測量的量較大時，測量的相對誤差較小，測定的準確程度也就越高。(8) 系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：校準儀器或更換儀器。14 對于一組測定，平均偏差與標準偏差相比，更能靈敏的反映較大偏差的是 標準偏差 。10 滴定管讀數(shù)小數(shù)點第二位估讀不準確屬于 隨機 誤差；天平砝碼有輕微銹蝕所引起的誤差屬于 系統(tǒng)105 。 2 將以下數(shù)修約為4位有效數(shù)字：無限 位； 為(C) 2,3滴定管讀數(shù)最后一位估計不準(A) 1,217 以下計算式答案 x 應為（C）+++ = x (A) (B) (C) (D) 先修約，后計算：+++=18 下列算式的結果中x應為（C） (A) (B) (C) (D) 19 測定試樣CaCO3 的質量分數(shù)，稱取試樣 g，滴定耗去 EDTA ，以下結果表示正確的是（C）(A) ％ (B) ％ (C) ％ (D) 47％ 20 以下產生誤差的四種表述中，屬于隨機誤差的是（B）(1)(C) 1011 mol8 用50 mL滴定管滴定，終點時正好消耗25 mL滴定劑，正確的記錄應為（C） (A) 25 mL (B) mL (C) mL (D) 這個是精確度的問題9 用25 mL 移液管移取溶液，其有效數(shù)字應為（C）(A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位10 ，正確的記錄應是（D）(A) (B) (C) (D)11 用分析天平稱量試樣時，在下列結果中不正確的表達是（A）(A) （B） （C） （D）12 ，其氫離子濃度的正確值為（D）(A) 11011 mol(B) 3,4無限 位； 1023為 L1；104 mol 系統(tǒng)誤差 ；試劑中有少量干擾測定的離子引起的誤差屬于 系統(tǒng)誤差 ；稱量時讀錯數(shù)據(jù)屬于 過失誤差 ；滴定管中氣泡未趕出引起的誤差屬于 過失誤差 ；滴定時操作溶液濺出引起的誤差屬于 過失誤差 。 偏差 衡量，它表示 平行測定結果相互接近程度 。答：(1) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。(5) 隨機誤差。3 滴定管的每次讀數(shù)誤差為177。5 有兩位學生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度（mol%，計算：（1）測得結果的平均值；（2）中位值；（3）絕對誤差；（4）相對誤差。解： % 的概率為 %，所以測定120次，%的最少測定次數(shù)為 % = = 7（次）6 ， mg 選擇統(tǒng)計量 則 選擇顯著水平=，查 表得，T , 4 = 。選擇統(tǒng)計量 則 選擇顯著水平=，查 表得，6 = 。 D. O2 2 在下列各組酸堿組分中，不屬于共軛酸堿對的是（C） A. HOAcNaOAc D. Kb/Ka=Kw 4 c(NaCl) = ?L1的NaCl水溶液的質子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl] = ?L1 D. 7 今有一磷酸鹽溶液的pH = , 則其主要存在形式是（A）（已知H3PO4的解離常數(shù)pKa1 = ，pKa2 = ，pKa3 = ） D. H2PO4+ H3PO4 8 在pH = ～，EDTA最主要的存在形式是（B）（、）A. H3Y L1 NH4Ac溶液12 六次甲基四胺[(CH2)6N4]緩沖溶液的緩沖pH范圍是（A）（已知六次甲基四胺pKb= ）A. 4～6 B. 6～8 C. 8～10H2O D. 二、填空題1 已知H2CO3的pKa1 = ， pKa2 = ，則Na2CO3的Kb1 = ，pKb2 = (2) 104molL1 HCOONH4溶液 (7) mol三、問答題1 在滴定分析中為什么一般都用強酸（堿）溶液作酸（堿）標準溶液？且酸（堿）標準溶液的濃度不宜太濃或太??？答：用強酸或強堿作滴定劑時，其滴定反應為：H+ + OH－ ＝ H2O (25℃)此類滴定反應的平衡常數(shù)Kt相當大，反應進行的十分完全。(2) 對第一計量點測定值不影響，第二計量點偏大。 pH 出入，()，則 HAc 約82%，由此計算cHac = mol?L1，差別太大，因此乙的方法是錯誤的。計算該溶液的pH及[Ac－]，[PO43]各為多少?已知：H3PO4的pKa1～、 HAc 的pKa = 解： cHCl，溶液[H+]由HCl決定，故 pH = [OAc－ ] =? == = 1010 (mol?L1) = 1022 (mol?L1)4 ?L1 的NaH2PO4和Na2HPO4水溶液的pH值。 molL1NH4Cl和 mol此溶液中 = + = (mol?L1又由于＞104，故能準確滴定鹽酸羥胺。6 D. 82 下列表達式中，正確的是（C）A.金屬離子的水解效應使配合物的穩(wěn)定性降低C.MY－pH 曲線 B.L1 Zn2+溶液，要求DpM=，Et=%，則滴定時最高允許酸度是（A）A.酸效應系數(shù)aY(H) 和共存離子副反應系數(shù)aY(N)D. 配合物穩(wěn)定常數(shù)KMY和KNY之比值 12 EDTA滴定金屬離子時，準確滴定(Et%)的條件是（D）A.已知：lgKPbY=，lgaY(H)=，lgaPb(Ac)=，化學計量點時溶液中pPb’應為（D）A. 10. B. C. D. 14 EDTA滴定金屬離子時，若僅濃度均增大10倍，pM 突躍改變（A）A. 1個單位 B. 2個單位 C. 10個單位 D. 不變化 15 鉻黑T在溶液中存在下列平衡， pKa2= pKa3= H2In L1 Zn2+ mol 的簡稱，它與金屬離子形成螯合物時，其螯合比一般為 (已知EDTA的pKa1～、)3 如下配位滴定反應中 M + Y = MY │H+ MLj(j=1～n)L1L1L116 在EDTA滴定中，溶液的pH越低，則aY(H)值越 不改變 (指增大或減小多少單位)。答：配位劑一般為有機弱酸配位體，由于H+存在(或酸度提高)使配位體參加主反應(或滴定反應)的能力降低的這一現(xiàn)象稱為酸效應。6 Ca2+與PAN不顯色，但在pH=10～12時，加入適量的CuY，卻可以用PAN作為滴定Ca2+的指示劑，為什么？在實驗操作中，是否一定要加入準確濃度的CuY？為什么？答：由于lgKCuY = ，lgKCaY = ，在pH=10~12時，于PAN中加入適量的CuY，可以發(fā)生如下反應 CuY（藍色）+ PAN（黃色）+ Ca2+ ＝ CaY + Cu—PAN（黃綠色） （紫紅色）Cu—PAN是一種間接指示劑，加入的EDTA與Cu2+定量配位后，稍過量的滴定劑就會奪取Cu—PAN中的Cu2+，而使PAN游離出來，Cu—PAN + Y ＝ CuY + PAN （紫紅色） （黃綠色）在實驗操作中，不需要加入準確濃度的CuY。答：(1) 由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，Ca2+與EDTA形成絡合物，標定出來的EDTA標準溶液濃度偏低，當EDTA標準溶液滴定試液中的Zn2+，使測定Zn2+ 濃度偏低。四、計算題1 在1