【正文】 mol1 ]15 某鐵礦試樣含鐵約70%左右， K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20 mL至30 mL，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是 ~ g 二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸) 。10 碘量法測(cè)定Cu2+，所涉及的反應(yīng)式是： (1) D. 8 氧化還原滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算公式為（B）A. B. C. D. 9反應(yīng) 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位是（D）A. B. C. D. （D） 10下列反應(yīng)中滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后對(duì)稱的是 （A）A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+B. MnO4+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72 + 5Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 mol?L1 KMnO4溶液滴定 mol?L1 Fe2+ 溶液和用 mol?L1 KMnO4溶液滴定 mol?L1 Fe2+ 溶液時(shí)這兩種情況下其滴定突躍是（C）A. 前者 ＞ 后者 B. 前者 ＜ 后者C. 一樣大 D. 缺電位值，無法判斷 12 用鈰量法測(cè)定鐵時(shí), 滴定至 50% 時(shí)的電位是 （A）已知：= V, = V] A. V 金屬離子被準(zhǔn)確滴定的條件是≥6，本題中 = ，故= lg() + = ＞6所以， ? L1 的Zn2+。 pCu39。故用EDTA滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+ 、。而檸檬酸三鈉，三乙醇胺在酸性條件下不會(huì)與Fe3+ 形成穩(wěn)定的配合物，達(dá)不到消除干擾的效果。如何檢查MgY溶液是否合格，若不合格如何補(bǔ)救?答：(1) 不需準(zhǔn)確加入；(2) 必須保持1:1精確關(guān)系，Mg2+少則測(cè)定結(jié)果偏低，多則偏高；(3) 在此溶液中加入氨性緩沖液及鉻黑T，?L1 EDTA后呈藍(lán)色，?L1 Mg2+呈紅色，若不合格則應(yīng)滴加EDTA(或Mg2+)使其合格。2 在配位滴定中，什么叫配位劑的酸效應(yīng)？ 試以乙二胺四乙酸二鈉(Na2H2Y)為例, 列出計(jì)算EDTA酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的數(shù)學(xué)表達(dá)式。 17 用EDTA滴定金屬離子M，若濃度均增加10倍，% pM 減小1單位 ； 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pM ；%，pM 15 mol ，pZn 為 11 在pH = 的氨性緩沖溶液中， mol 若溶液中有兩種配位劑L和A同時(shí)對(duì)金屬離子M產(chǎn)生副反應(yīng)，其總副反應(yīng)系數(shù)aM可表示為 乙二胺四乙酸共存離子副反應(yīng)系數(shù)aY(N)C. 8 在pH=10含酒石酸(A)的氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定同濃度的Pb2+，已計(jì)算得此條件下=， =，則為（C）A.EDTA的酸效應(yīng)使配合物的穩(wěn)定性降低B.由于NH4Cl的，cKa＜108，故NH4Cl不能NaOH直接滴定。(2) molH2O； 已知：Kb = 105 ， = mol?L1，cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pOH = , pH = (3) mol?L1 NH4Cl 已知：NH為酸，故pKa = 14 – = ，Ka = 1010 ，= mol?L1， cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pH = （4） mol?L1 NaAc； 已知：Ac為堿，故pKb = 14 – = ，Kb = 1010，= mol?L1， cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pOH = ， pH = 3 某一溶液由HCl、KH2PO4和HAc混合而成,其濃度分別為cHCl = mol?L1，= 103 mol?L1，cHAc = 106mol?L1 。L1 Na3P4O溶液溶液 B. NH3 D. 9～11 13 欲配制pH=5的緩沖溶液，下列物質(zhì)的共軛酸堿對(duì)中最好選擇（C）A. 一氯乙酸(Ka = 103)Kb=Kw C. Ka/Kb=Kw (1) 用Q檢驗(yàn)法判斷極端值是否應(yīng)該舍棄? （1）用格魯布斯法檢驗(yàn)上述測(cè)定值中有無可疑值（=）；（2） 時(shí)的置信區(qū)間，計(jì)算結(jié)果說明了什么？解：（1）測(cè)定值由小到大排列：，s = 。%%。%。三、問答題1 指出在下列情況下，各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？(1) 砝碼被腐蝕；(2) 天平的兩臂不等長(zhǎng)；(3) 容量瓶和移液管不配套；(4) 試劑中含有微量的被測(cè)組分；(5) 天平的零點(diǎn)有微小變動(dòng)；(6) 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；(7) 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；(8) 標(biāo)定HCl溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。3 ，該值具有 三 位有效數(shù)字，氫離子活度應(yīng)表示為 104 mol移液管未校正(3) (A)105 (B) (C) (D)pKa = 3 kg 中的非有效數(shù)字，應(yīng)正確地表示為（D）(A) (B) (C) (D) 4下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字不是四位的是（B）(A) (B) (C) (D)5 下面數(shù)據(jù)中含有非有效數(shù)字的是（A）(1) (2) (3) (4) (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,46 下列數(shù)據(jù)中為四位有效數(shù)字的是（C）(1) (2) (3) (4) (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,47在下列數(shù)據(jù)中，兩位有效數(shù)字的是（B）(2) (3) (3) Ka=104 (4) pH=(A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3如果是等式，有效數(shù)字就是從小數(shù)點(diǎn)開始的（前提是小數(shù)點(diǎn)前面不是零），如多是單純的數(shù)字，就不需要考慮上述情況。 誤差 衡量，它表示 測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的接近程度 。15 當(dāng)測(cè)定次數(shù)不多時(shí)，隨測(cè)定次數(shù)增加而 減小 ，也就是說平均值的精密度應(yīng)比單次測(cè)定的精密度 好(或高) ，即比s 小 。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。 ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有7 測(cè)定某鈦礦中 TiO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，6次分析結(jié)果的平均值為 %，s = %，求（1）總體平均值的置信區(qū)間；（2）如果測(cè)定三次，置信區(qū)間又為多少？上述計(jì)算結(jié)果說明了什么問題？（P = 95%）解：已知 s = %(1) n = 6 , 5 = ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有(2) n = 3 設(shè) , 2 = ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有結(jié)果表明，在相同的置信度下，測(cè)定次數(shù)多比測(cè)定次數(shù)少的置信區(qū)間要小，即所估計(jì)的真值可能存在的范圍較?。ü烙?jì)得準(zhǔn)確），說明平均值更接近真值。％(), B. L1 NH4OAc溶液 [NH4+]+[H+] = [H2PO4]+2[HPO42]+3[PO43]+[OH] ；質(zhì)子平衡式為 [H+]+2[H3PO4] +[H2PO4] = [OH]+[NH3] +[PO43] 。 (pKa = ) mL試液， mol?L1 的 NaOH 滴定至甲基橙變黃(pH = ) mL， mol?L1。計(jì)算下列各溶液的pH值：（1） ?L1 HAc；（2）?L1 NH3L1。若能，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡(luò)合物MHYB. D. pH ≈ 7 11 在一定酸度下，用EDTA滴定金屬離子M。 B. －%[M39。 ，pPb= ， pY39。 EDTA滴定同濃度的Zn2+，已知lgKZnY = ，lg= ， lgaZn(OH) = ，lgaY(H) = ，則化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)， pZn39。]= mol 突躍越 MgY 作為間接金屬指示劑，在終點(diǎn)前溶液呈現(xiàn) （2）pH = 1滴定Bi3+時(shí)，若用的三乙醇胺，則不會(huì)與Fe3+配位，達(dá)不到掩蔽Fe3+的目的；若用KCN，在酸性條件下就會(huì)形成HCN有毒氣體；故采用鹽酸羥胺或抗壞血酸氧化還原法掩蔽Fe3+，將Fe3+ → Fe2+，此時(shí)Fe2+ 不干擾Bi3+的測(cè)定。 （3）根據(jù)本題的要求，查表得 lgKCaY = ，pH=，將值代入公式（3），得 – + = – = = 即 = 1:2由于溶液中大量存在Y和CaY，故溶液中EDTA的總濃度=[Y’]+[CaY]，鈣的總濃度=[CaY]，溶液的體積相同，故=3:25 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的Ca2+、Mg2+、Zn2+ 時(shí)的最小pH值是多少？實(shí)際分析中應(yīng)控制pH在多大？解：查表得：lgKCaY = ，lgKMgY = ，lgKZnY = ，設(shè)試樣中的各金屬離子的濃度均為102 mol ? L1，則lgαY(H) = lgKMY －8，故滴定Ca2+的pH值為： = lgKCaY －8 = －8 = ，查表得pH = ～ ，實(shí)際分析中，由于Mg2+干擾，采用pH ＞ 12。已知：lgKCuY = ； pH = (H) = , lgCu(OH) = ； CuNH3絡(luò)合物的各級(jí)累積常數(shù) lgb1～lgb4： 、解： =1+ ++ + +==+ – 1== – – = 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pCu39。 結(jié)論: 應(yīng)選用六次甲基四胺 12 mol / L NH3 – NH4Cl溶液中， mol ? L1的Zn2+ 溶液。 AlF63的lgb1～。3 %，以下情況時(shí)兩電對(duì)的條件電位差（D）至少是多少伏(n為電子轉(zhuǎn)移數(shù))？ (1) n1=n2=1，D = (2) n1=n2=2， D = (3) n1=1，n2=2， 用重鉻酸鉀法測(cè)鐵此KMnO4溶液的濃度是 mol mol1]三、問答題1 某同學(xué)配制 mol?L1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上準(zhǔn)確稱取Na2S2O3高錳酸鉀法測(cè)定軟錳礦 高錳酸鉀自身指示劑 。 2Cu2+ + 4I = 2CuI↓ + I2 (2) 不改變 ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) L1的Bi3+ 和Pb2+ 混合溶液。 (1) 六次甲基四胺介質(zhì) = – =即 pPb計(jì) = DpPb= – = – (2) HAcNaAc介質(zhì) Pb(Ac)=1+[Ac]b1+[Ac]2b2= 1+101++102+ == – – = 已知： pH = t = , aY(H) =， lgKCuY =。解： 由于Zn2+ 無副反應(yīng)，所以[Zn2+39。== +– 1 = + – 1 = lgK39。7 已知Fe3+與EDTA絡(luò)合物的lgKFeY = ，若在pH = ， mol?L1 EDTA滴定同濃度的Fe3+，考慮aY(H) 和aFe(OH) 后，= ，據(jù)此判斷完全可以準(zhǔn)確滴定。 M+H2Y2=MY+2H+ 酸度不斷增大。L1 104mol為 ， pY= 12 在pH=， mol MY先隨溶液pH增大而增大這是由于 lgaY(H)減小(或EDTA酸效應(yīng)減小) ，而后又減??；這是由于 aM = aM(L)+aM(A) – 1 。 1:1 _。In3 D. 9 aM(L)=1表示（B）A. B.%的pH。已知：ClCH2COOH的Ka = 103 解：將ClCH2COOH簡(jiǎn)寫作HA，混合后形成HCl+HA溶液 (mol?L1)， (mol?L1)PBE： [H+] = [A]+cHCl 解得 [H+] = 0。 因此酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太濃或太稀。L1氨基乙酸鹽酸鹽溶液3 molL1 HCl溶液 11 以下溶液稀釋10倍時(shí)pH改變最大的是（B）A. mol C. B. [Na+]+[Cl] = ?L1C. [H+] = [OH] D. H2CO3HCO3 3 水溶液中共軛酸堿對(duì)Ka與Kb的關(guān)系是（B） A. Ka (2) 試用t檢驗(yàn)法對(duì)新分析方法作出評(píng)價(jià)。（2）求置信區(qū)間 時(shí)