【正文】 pPb計 = = pY39。計 = pCaY計 [Pb2+]計 = [CaY]計 = (mol?L1)(2) DpPb = – = 11 在pH=，以二甲酚橙為指示劑用 104mol?L1 EDTA 104mol?L1的Pb2+ 溶液，試計算調節(jié)pH時選用六次甲基四胺或HAcNaAc緩沖溶液的滴定誤差各為多少? 用哪種緩沖劑好? (設終點時[Ac]= mol?L1) 已知：lgKPbY =，Pb(Ac)2的 lgb1= lgb2=，Ka（HAc） =105 pH=， lgaY(H) = 、pPb t (二甲酚橙) = 。 解： (1) 六次甲基四胺介質 = – =即 pPb計 = DpPb= – = – (2) HAcNaAc介質 Pb(Ac)=1+[Ac]b1+[Ac]2b2= 1+101++102+ == – – = 即 pPb39。計= pPb39。終 = – = DpPb39。= – = – 結論: 應選用六次甲基四胺 12 mol / L NH3 – NH4Cl溶液中， mol ? L1的Zn2+ 溶液。解：用EDTA滴定Zn2+ 時，存在的各種反應：由于是NH3 – NH4Cl溶液，其pH = 10。查表得，lgY(H) = ， lg（M(OH)） = ，lgKZnY = 。 金屬離子被準確滴定的條件是≥6，本題中 = ，故= lg() + = ＞6所以， ? L1 的Zn2+。13 mol?L1 Zn2+ mol?L1 Ca2+ 的混合液，采用指示劑法檢測終點，于pH=，102 mol?L1 EDTA準確滴定其中的Zn2+ ？ 已知：lgKZnY=，lgKCaY =， pH= lgaY(H) = 解：用EDTA滴定Zn2+ 時，存在的各種反應：終點時， [Ca2+]=(mol?L1) aY(Ca) =1+KCaY[Ca2+]=1+ =1+ ≈aY =aY(H) +aY(Ca) – 1= + – 1≈ 金屬離子被準確滴定的條件是≥6，本題中 = ，故= – + = 6所以不能用EDTA準確測定Zn2+ 。14 設△pM =，%， molL1的Bi3+ 和Pb2+ 混合溶液。 00 molL1 EDTA滴定該混合溶液，以二甲酚橙為指示劑，計算分別滴定Bi3+、Pb2+的合適酸度范圍；解：查表得 lgKBiY = ，lgKPbY = 根據(jù) ，得= – = ＞5故可利用控制酸度的方法分步滴定Bi3+，而Pb2+不干擾（1）先求滴定Bi3+的酸度范圍最高酸度（最低pH值）：滴定Bi3+離子的最高酸度，由單一離子滴定最高酸度求出，– 5 = – 2 – 5 = 查EDTA的值表，得相對應的最低pH = 最低酸度（最高pH值）：由于Pb2+ 與二甲酚橙配位顯色，這時在N（Pb2+）存在下能準確滴定M（Bi3+）而N（Pb2+）不干擾的適宜酸度范圍是所對應的酸度，因此 = – 2 – 1 = 查EDTA的值表，得相對應的最高pH = 故滴定Bi3+的酸度范圍是pH ~ .（2）求滴定Pb2+的酸度范圍M 離子滴定后，滴定N離子的最高酸度、最低酸度及適宜酸度范圍的計算與單一離子滴定相同。最高酸度：滴定Pb2+ 至終點時，溶液稀釋了3倍，（mol?L1）– 5 = – – 5 = 查EDTA的值表，得相對應的最高pH = 。最低酸度：即Pb2+的水解酸度：pH = 14 – = 故滴定Pb2+ ~ 。15 在pH=，以二甲酚橙為指示劑， mol?L1 mol?L1 Pb2+、Al3+ 溶液中的Pb2+，若加入NH4F掩蔽Al3+， mol?L1，試評價Al3+ 被掩蔽的效果及計算終點誤差。 已知： lgKAlY = ，lgKPbY = ；pH = , lgaY(H) = ，pPb t (二甲酚橙) = ，lgaAl(OH) = ， lgaPb(OH) = 0， AlF63的lgb1～，，。 解：用EDTA滴定Pb2+ 時，存在的各種反應：aAl(F)=1++++++++++++ =aY(Al)=1+[Al3+]KAlY = 1++ = () 掩蔽效果很好=+ – 1= + – 1 = 即 pPb計= DpPb= – = – 氧化還原滴定法一、選擇題1 OxRed 電對，25℃ 時條件電位() 等于（C）A. B. C. D. 2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L1，則此溶液中鐵電對的條件電位為（D）A. = B. = C. = D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，F(xiàn)e3+/ Fe2+電對的電位將升高(不考慮離子強度的影響)（D）A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 鄰二氮菲 4 Fe3+ 與 Sn2+反應的條件平衡常數(shù)對數(shù)值(lgK’ )為 （B）已知：= V，= V A. B. C. D. 5 氧化還原滴定中為使反應進行完全(反應程度＞%),必要條件為（B）A. B. C. D. 6 對于n1 = 1，n2 = 2，的氧化還原反應，% 時的必要條件為（C）A. B. C. D. 7 為使反應2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ %，兩電對的條件電位至少大于（B）A. B. C. D. 8 氧化還原滴定中化學計量點的計算公式為（B）A. B. C. D. 9反應 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到達化學計量點時電位是（D）A. B. C. D. （D） 10下列反應中滴定曲線在化學計量點前后對稱的是 （A）A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+B. MnO4+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72 + 5Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 mol?L1 KMnO4溶液滴定 mol?L1 Fe2+ 溶液和用 mol?L1 KMnO4溶液滴定 mol?L1 Fe2+ 溶液時這兩種情況下其滴定突躍是（C）A. 前者 ＞ 后者 B. 前者 ＜ 后者C. 一樣大 D. 缺電位值，無法判斷 12 用鈰量法測定鐵時, 滴定至 50% 時的電位是 （A）已知：= V, = V] A. V B. V C. V D. V 13 用Ce4+滴定Fe2+， V時，滴定分數(shù)為（C）已知：= V，= VA. 0 B. 50%C. 100% D. 200% 14 溴酸鹽法測定苯酚的反應如下：BrO3 + 5Br + 6H+ → 3Br2+ 3H2OBr2 + 2I → 2Br + I2 I2 + 2S2O32 → 2I + S4O62 在此測定中，苯酚與Na2S2O3的物質的量之比為（D）A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 標準溶液時，為防止Fe2+ 被氧化，應加入（B）A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金屬鐵 16 已知在1 molL1 HCl中=，= V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 時，下列指示劑中最合適的是（B）A. 二甲基鄰二氮菲 Fe2+( = ) B. 二苯胺( = )C. 次甲基藍( = ) D. 中性紅( = ) 二、填空題1 為降低某電對的電極電位，可加入能與 氧化 態(tài)形成穩(wěn)定絡合物的絡合劑；若要增加電極電位，可加入能與 還原 態(tài)形成穩(wěn)定絡合物的絡合劑。 2 對于反應：BrO3+6I+6H+=Br+3I2+3H2O ，已知=，=， 則此反應平衡常數(shù)(25℃)的對數(shù)lgK= 。3 %，以下情況時兩電對的條件電位差（D）至少是多少伏(n為電子轉移數(shù))？ (1) n1=n2=1，D = (2) n1=n2=2， D = (3) n1=1，n2=2， D = 4 下列現(xiàn)象各是什么反應 ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4滴定 Fe2+時，Cl的氧化被加快 D _(2) MnO4滴定 C2O42時，速度由慢到快 B ___ (3) Ag+存在時，Mn2+氧化成 MnO4 A (4) PbSO4 沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 C ____(A) 催化反應 (B) 自動催化反應 (C) 副反應 (D) 誘導反應5 已知在1 molL1 HCl 中, = V, = V,以 Fe3+滴定Sn2+至 %時的電位為 V 、100%時的電位為 V 、%時的電位為 V 。6 KMnO4滴定 Fe2+的化學計量點電位不在滴定突躍中點，這是因為 兩個半反應中電子得失數(shù)不一樣，即 n1≠ n2 (或滴定反應不屬對稱滴定類型) 。 7 用Fe3+滴定Sn2+，若濃度均增大10倍，%時 不改變 ，化學計量點時 不改變 ，在化學計量點后 不改變 (指增加、減少或不變)。 8 在1 molL1 H2SO4介質中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突躍范圍是 ～ V ，化學計量點時的電位Esp = V _，二苯胺磺酸鈉 不合適 (合適或不合適)作指示劑。 [已知= ，= V，= V] 9 在碘量法測定銅的過程中，加入 KI 的作用是 ① 還原劑(Cu2+→Cu+) ；② 沉淀劑(Cu+→CuI) ；③ 配位劑(I2→I3) ；加入 NH4HF2的作用是 ① 作緩沖劑，控制 pH 34，防止Cu2+ 水解 ； ② 配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 離子氧化I－，消除Fe3+干擾 ；加入KSCN的作用是 使CuI→ CuSCN 減少對I2吸附，提高準確度 。10 碘量法測定Cu2+，所涉及的反應式是： (1) 2Cu2+ + 4I = 2CuI↓ + I2 (2) I2 + S2O32 = 2I + S4O62 (3) CuI + SCN = CuSCN↓ + I 11 用K2Cr2O7標準溶液標定Na2S2O3的反應方程式： (1) Cr2O72 + 6I + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O (2) _ I2 + S2O32 = 2I + S4O62 12 寫出下列實驗中所使用的指示劑的名稱。 用重鉻酸鉀法測鐵 二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸) 。 間接碘量法測銅 淀粉溶液 。 溴酸鉀法測定苯酚 淀粉 。高錳酸鉀法測定軟錳礦 高錳酸鉀自身指示劑 。13 配制Na2S2O3溶液時，要用 新煮沸并冷卻了的蒸餾 水，原因是 為了除COO2和殺死細菌，因為它們均能使Na2S2O3分解 。 14 g H2C2O4 mL KMnO4溶液反應。此KMnO4溶液的濃度是 mol L1 。[ = g mol1 ]15 某鐵礦試樣含鐵約70%左右， K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時，標準溶液消耗的體積在20 mL至30 mL，應稱取試樣的質量范圍是 ~ g 。[Ar(Fe) = g mol1]三、問答題1 某同學配制 mol?L1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上準確稱取Na2S2O35H2O g, 溶于蒸餾水中，加熱煮沸，冷卻，轉移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸餾水定容搖勻，保存待用。請指出其錯誤。答：(1) Na2S2O35H2O 不純且易風化，不能直接配制標準溶液，故不必準確稱量，亦不應用容量瓶。應先配制成近似濃度，放置(2) 應當是將蒸餾水先煮沸(殺細菌、趕去 CO2 和