【正文】 ）平均值相對(duì)偏差思考題： 在中和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的HCl時(shí),能否用酚酞取代甲基紅,為什么 ？ 滴定為什么要在緩沖溶液中進(jìn)行 如果沒(méi)有緩沖溶液存在,將會(huì)導(dǎo)致什么現(xiàn)象發(fā)生？ 本實(shí)驗(yàn)所使用的EDTA，應(yīng)該采用何種指示劑標(biāo)定?最適當(dāng)?shù)幕鶞?zhǔn)物質(zhì)是什么?實(shí) 驗(yàn) 教 案課題(項(xiàng)目)名稱: 鄰二氮菲分光光度法測(cè)定鐵計(jì)劃學(xué)時(shí): 6 實(shí)驗(yàn)類型: □ √ □ □ □授課日期: 年 月 日 第 周 星期 第 節(jié)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?．掌握鄰二氮菲分光光度法測(cè)定鐵的原理及方法。2．學(xué)習(xí)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作方法。3．了解721型分光光度計(jì)的構(gòu)造及使用方法。 二．實(shí)驗(yàn)原理 在測(cè)定微量鐵時(shí)，通常以鹽酸羥胺還原Fe3+為Fe2+，在pH為2—9的范圍內(nèi)，F(xiàn)e2+與鄰二氮菲反應(yīng)生成穩(wěn)定的橙紅色配合物，其lgKfθ=。該配合物的最大吸收波長(zhǎng)為510nm。本方法不僅靈敏度高（摩爾吸光系數(shù)ε=104），而且選擇性好。相當(dāng)于含鐵量40倍的Sn2+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Zn2+、SiO32，20倍的Cr3+、Mn2+、V(V)、PO43，5倍的Co2+、Cu2+等均不干擾測(cè)定。Fe2+與鄰二氮菲在pH=2—9范圍內(nèi)均能顯色，但酸度高時(shí)，反應(yīng)較慢，酸度太低時(shí)Fe2+易水解，所以一般在pH=5—6的微酸性溶液中顯色較為適宜。鄰二氮菲與Fe3+能生成3:1的淡藍(lán)色配合物（lgKfθ=），因此在顯色前應(yīng)先用還原劑鹽酸羥胺將Fe3+全部還原為Fe2+（2Fe3++2NH2OHHCl=2Fe2++N2↑+2H2O+4H++2Cl）。三．儀器與試劑1. 儀器：(1) 721型分光光度計(jì)。(2) 50mL容量瓶7只/組。(3) 10mL、5mL、2mL、1mL移液管。2. 試劑：(1)100181。gmL1的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液： (SO4)212H2O于燒杯中，加入20mL1:1的HCl和少量水溶解后，定量轉(zhuǎn)移至1升容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。所得溶液含F(xiàn)e3+100181。gmL1。 (2) 10181。gml1的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液： 100181。gmL1的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。 (3)10%鹽酸羥胺溶液（臨用時(shí)配制）：稱取10g鹽酸羥胺容于100mL水中。 (4)%鄰二氮菲溶液（新近配制）： 10—鄰二氮菲于100mL水中，若不溶可稍加熱。 (5) 1molmL1醋酸鈉溶液。(6) 2 molmL1鹽酸溶液。（7）待測(cè)鐵溶液。四．實(shí)驗(yàn)內(nèi)容取1—6號(hào)容量瓶，分別加人10181。g、、,各加入10%，搖勻，%,1molL1NaAc5mL,再分別用水稀釋至刻度，搖勻。在510nm波長(zhǎng)光處以1號(hào)容量瓶中的溶液（試劑空白）為參比溶液，測(cè)定其它溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，鐵含量為橫坐標(biāo)作圖，得到鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線。2. 待測(cè)溶液中鐵含量的測(cè)定 號(hào)容量瓶中，其它試劑加入量同上，然后測(cè)定其吸光度。根據(jù)所測(cè)吸光度在鐵標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出對(duì)應(yīng)的鐵含量，并計(jì)算出原待測(cè)溶液中每毫升含鐵的微克數(shù)。Fe（181。gmL1)=標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得的濃度(181。gmL1)試液稀釋倍數(shù)。五．?dāng)?shù)據(jù)處理記錄有關(guān)數(shù)據(jù)，計(jì)算待測(cè)溶液中Fe的含量。溶液編號(hào)Fe的含量 (181。gmL1) 吸 光 度 (A)Fe含量測(cè)定值 (181。gmL1)待測(cè)溶液中Fe的含量 (181。gmL1) 1 2 3 4 5 6 7六、思考題1. 用鄰二氮菲法測(cè)微量鐵時(shí)，在顯色前加入鹽酸羥胺的作用是什么?2. 此法所測(cè)鐵量是試樣中總鐵量還是Fe2+量?3.顯色時(shí)，加人還原劑、顯色劑的順序可否顛倒?為什么4.何謂標(biāo)準(zhǔn)曲線？何謂吸收曲線？各有何實(shí)際意義？附: 721型分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)及使用方法1. 儀器末接通電源時(shí)，電表指針必須位于“0”刻度線上，否則可用電表上的校正螺絲進(jìn)行調(diào)節(jié).2. 將儀器電源開(kāi)關(guān)接通，打開(kāi)比色皿暗箱蓋。選擇需要的單色光波長(zhǎng)，參照步驟3選擇靈敏度，調(diào)節(jié)“0”透光率調(diào)節(jié)旋鈕使電表指“0”；然后將暗箱蓋合上，拉動(dòng)液槽架拉桿使參比溶液處于光路中，旋轉(zhuǎn)“100%”透光率調(diào)節(jié)旋鈕，使電表指針指到滿刻度附近，預(yù)熱15—20分鐘。3. 放大器靈敏度有五檔，是逐步增加的，“1”檔最低。其選擇原則是：保證能使參比溶液良好地調(diào)節(jié)到“100%”的情況下，盡可能采用靈敏度較低檔，這樣儀器具有較高的穩(wěn)定性。改變靈敏度后需重新校正透光率“0”和“100%”。4． 預(yù)熱后，按步驟2連續(xù)幾次校正透光率“0”和“100%”，即可進(jìn)行測(cè)定。5．如果大幅度改變測(cè)定波長(zhǎng)時(shí)，在校正透光率“0”和“100%”后，應(yīng)稍等片刻(因鎢絲燈急劇改變亮度，需要一段熱平衡時(shí)間)，當(dāng)指針?lè)€(wěn)定后，重新校正透光率“0”和“100%”，然后進(jìn)行測(cè)定。 6．實(shí)驗(yàn)完畢，切斷電源，將比色皿取出洗凈，將儀器罩好。(三) 比色皿使用要點(diǎn)1．拿比色皿時(shí)，用手捏住比色皿的毛面，切勿觸及透光面，以免透光面被玷污或磨損。2．被測(cè)液以倒至比色皿的約3/4高度處為宜。3．在測(cè)定一系列溶液的吸光度時(shí)，通常都是按從稀到濃的順序進(jìn)行。使用的比色皿必須先用欲測(cè)溶液潤(rùn)洗23次。4．比色皿外壁的液體用吸水紙吸干。5．清洗比色皿時(shí)，一般用水沖洗。如比色皿被有機(jī)物玷污，宜用鹽酸乙醇混合液(1：2)浸泡片刻，再用水沖洗。不能用堿液或強(qiáng)氧化性洗滌液清洗，也不能用毛刷刷洗，以免損傷比色皿。 實(shí) 驗(yàn) 教 案課題(項(xiàng)目)名稱: 高錳酸鉀溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)定計(jì)劃學(xué)時(shí): 8 實(shí)驗(yàn)類型: □ √ □ □ □授課日期: 年 月 日 第 周 星期 第 節(jié)一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康恼莆崭咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法和保存條件。掌握用草酸鈉基準(zhǔn)試劑標(biāo)定高錳酸鉀濃度的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)原理1）KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 KMnO4 是氧化還原滴定中最常用的氧化劑之一。高錳酸鉀滴定法通常在酸性溶液中進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)錳的氧化數(shù)由+7變到+2。市售的KMnO4常含雜質(zhì)，而且KMnO4易與水中的還原性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，光線和MnO (OH)2等都能促進(jìn) KMnO4的分解，因此配制KMnO4溶液時(shí)要保持微沸1小時(shí)或在暗處放置數(shù)天，待 KMnO4把還原性雜質(zhì)充分氧化后，過(guò)濾除去雜質(zhì)，保存于棕色甁中，標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。 　　Na2C2O4是標(biāo)定 KMnO4 常用的基準(zhǔn)物質(zhì)，其反應(yīng)如下：5C2O42－ + 2MnO4－ + 16H+ = 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O （1）　　反應(yīng)要在酸性、較高溫度和有Mn2+ 作催化劑的條件下進(jìn)行。滴定初期，反應(yīng)很慢，KMnO4 溶液必須逐滴加入，如滴加過(guò)快，部分KMnO4 在熱溶液中將按下式分解而造成誤差：4KMnO4 + 2H2SO4 = 4MnO2 + 2K2SO4 + 2H2O + 3O2 （2）　　在滴定過(guò)程中逐漸生成的 Mn2+ 有催化作用，結(jié)果使反應(yīng)速率逐漸加快。 因?yàn)槿芤罕旧砭哂刑厥獾淖霞t色，極易察覺(jué)，故用它作為滴定劑時(shí)，不需要另加指示劑。三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑試 劑：高錳酸鉀（AR）、草酸鈉（基準(zhǔn)試劑）、3 mol/L硫酸溶液、1mol/L MnSO4儀 器：酸式滴定管、500mL棕色試劑瓶、50mL量筒、10mL量筒、25mL移液管、1mL吸量管、250mL錐形瓶、250mL容量瓶、電子天平、水浴鍋、電爐、玻璃砂芯漏斗。四、實(shí)驗(yàn)步驟　 molL－1KMnO4 溶液的配制，加入適量蒸餾水煮沸加熱溶解后倒入潔凈的500mL棕色試劑瓶中，用水稀釋至500 mL，搖勻，塞好，靜止7~10d后將上層清液用玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，殘余溶液和沉淀倒掉，把試劑瓶洗凈，將濾液倒回試劑瓶，搖勻，待標(biāo)定。如果將稱取的高錳酸鉀溶于大燒杯中，加500mL水，蓋上表面皿，加熱至沸，保持微沸狀態(tài)1小時(shí)，則不必長(zhǎng)期放置，冷卻后用玻璃砂芯漏斗過(guò)濾除去二氧化錳的雜質(zhì)后，將溶液儲(chǔ)于500mL棕色試劑瓶可直接用于標(biāo)定。KMnO4濃度的標(biāo)定精確稱取 ～ Na2C2O4 三份，分別置于250 mL錐形甁中，各加入 40mL 蒸餾水和 10 mL3 molL1H2SO4使其溶解，水浴慢慢加熱直到錐形瓶口有蒸氣冒出 (約75～85℃)。趁熱用待標(biāo)定的 KMnO4溶液進(jìn)行滴定。開(kāi)始滴定時(shí)，速度宜慢，在第一滴 KMnO4 溶液滴人后，不斷搖動(dòng)溶液，當(dāng)紫紅色褪去后再滴入第二滴。待溶液中有Mn2+產(chǎn)生后，反應(yīng)速率加快，滴定速度也就可適當(dāng)加快，但也決不可使KMnO4溶液連續(xù)流下（為了使反應(yīng)加快，可以先在高錳酸鉀溶液中加一、兩滴1mol/L MnSO4）。近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)減慢滴定速度同時(shí)充分搖勻。 最后滴加半滴 KMnO4溶液，在搖勻后半分鐘內(nèi)仍保持微紅色不褪，表明己達(dá)到終點(diǎn)。記下最終讀數(shù)并計(jì)算KMnO4溶液的濃度及相對(duì)平均偏差。五、數(shù)據(jù)記錄與處理表1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 實(shí)驗(yàn)序號(hào)記錄項(xiàng)目123M（Na2C2O4）/gV（KMnO4）/mLC（KMnO4）/C（KMnO4）/RD（相對(duì)偏差）六、思考題：配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液為什么要煮沸，并放置一周后過(guò)濾？能否用濾紙過(guò)濾？滴定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么第一滴KMnO4溶液加入后紅色褪去很慢，以后褪色較快？第