【正文】 比一般為 B. －%L1 Zn2+ mol 橙 它與金屬離子形成配合物顯紅色，則使用該指示劑的酸度范圍是（B）A. pH B. pH =～ C. pH pKa3= H2In pKa2=已知：lgKPbY=，lgaY(H)=，lgaPb(Ac)=，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中pPb’應(yīng)為（D）A. 10. B. C. D. 14 EDTA滴定金屬離子時(shí)，若僅濃度均增大10倍，pM 突躍改變（A）A. 1個(gè)單位 B. 2個(gè)單位 C. 10個(gè)單位 D. 不變化 15 鉻黑T在溶液中存在下列平衡， B.酸效應(yīng)系數(shù)aY(H) 和共存離子副反應(yīng)系數(shù)aY(N)D. 配合物穩(wěn)定常數(shù)KMY和KNY之比值 12 EDTA滴定金屬離子時(shí)，準(zhǔn)確滴定(Et%)的條件是（D）A. D. pH ≈ 7 11 在一定酸度下，用EDTA滴定金屬離子M。L1 Zn2+溶液，要求DpM=，Et=%，則滴定時(shí)最高允許酸度是（A）A. B. B.MY－pH 曲線 D. 6 EDTA的酸效應(yīng)曲線正確的是（B）A.金屬離子的水解效應(yīng)使配合物的穩(wěn)定性降低C.在酸度高的溶液中，可能形成酸式絡(luò)合物MHYB.6 D. 82 下列表達(dá)式中，正確的是（C）A.應(yīng)選用何種指示劑？ (已知H2B的pKa1 = , pKa2 = ) 解：(1) % 此時(shí)溶液的組成為NaKB－KHB，是緩沖體系，按緩沖溶液的pH值的計(jì)算公式有(2) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) 此時(shí)溶液的組成為NaKB，是二元堿，按一元堿[OH－]的計(jì)算公式有(mol?L1)pH = 14－ = (3) % 此時(shí)溶液的組成是NaKB+NaOH，溶液中的pH值由過(guò)量的OH－ 決定，(mol?L1)pH = 14－ = ~，可選酚酞為指示劑。又由于＞104，故能準(zhǔn)確滴定鹽酸羥胺。若能，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH。此溶液中 = + = (mol?L1L1NH4Cl和 molL1。 mol計(jì)算該溶液的pH及[Ac－]，[PO43]各為多少?已知：H3PO4的pKa1～、 HAc 的pKa = 解： cHCl，溶液[H+]由HCl決定，故 pH = [OAc－ ] =? == = 1010 (mol?L1) = 1022 (mol?L1)4 ?L1 的NaH2PO4和Na2HPO4水溶液的pH值。計(jì)算下列各溶液的pH值：（1） ?L1 HAc；（2）?L1 NH3 pH 出入，()，則 HAc 約82%，由此計(jì)算cHac = mol?L1，差別太大，因此乙的方法是錯(cuò)誤的。 mL試液， mol?L1 的 NaOH 滴定至甲基橙變黃(pH = ) mL， mol?L1。(2) 對(duì)第一計(jì)量點(diǎn)測(cè)定值不影響，第二計(jì)量點(diǎn)偏大。L1， mol三、問(wèn)答題1 在滴定分析中為什么一般都用強(qiáng)酸（堿）溶液作酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液？且酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度不宜太濃或太??？答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反應(yīng)為：H+ + OH－ ＝ H2O (25℃)此類滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)Kt相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。L1 HCOONH4溶液 (7) molL1 mol (pKa = ) (2) 104mol [NH4+]+[H+] = [H2PO4]+2[HPO42]+3[PO43]+[OH] ；質(zhì)子平衡式為 [H+]+2[H3PO4] +[H2PO4] = [OH]+[NH3] +[PO43] 。L1 ，有關(guān)Ac 的物料平衡式為 [Ac] + [HAc] = mol ，pKb2 = D. 二、填空題1 已知H2CO3的pKa1 = ， pKa2 = ，則Na2CO3的Kb1 = H2O C. 8～10 B. 6～8L1 NH4Ac溶液12 六次甲基四胺[(CH2)6N4]緩沖溶液的緩沖pH范圍是（A）（已知六次甲基四胺pKb= ）A. 4～6L1 HAc溶液 B. mol B. molL1 NH4OAc溶液 D. H2PO4+ H3PO4 8 在pH = ～，EDTA最主要的存在形式是（B）（、）A. H3Y D. 7 今有一磷酸鹽溶液的pH = , 則其主要存在形式是（A）（已知H3PO4的解離常數(shù)pKa1 = ，pKa2 = ，pKa3 = ） B. D. Kb/Ka=Kw 4 c(NaCl) = ?L1的NaCl水溶液的質(zhì)子平衡式是（C） A. [Na+] = [Cl] = ?L1 D. O2 2 在下列各組酸堿組分中，不屬于共軛酸堿對(duì)的是（C） A. HOAcNaOAc ％(), 選擇統(tǒng)計(jì)量 則 選擇顯著水平=，查 表得，6 = 。9 甲乙兩同學(xué)分別對(duì)同一樣品進(jìn)行6次測(cè)定，得如下結(jié)果：甲：% % % % % %乙：% % % % % %%是否應(yīng)該舍棄？檢驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明了什么（顯著水平=）？解：先用格魯布斯法檢驗(yàn)異常值對(duì)于甲：測(cè)定值由小到大排列 % % % % % %= % s = %所以 % 為異常值。選擇統(tǒng)計(jì)量 則 選擇顯著水平=，查 表得，T , 4 = 。 ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有7 測(cè)定某鈦礦中 TiO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，6次分析結(jié)果的平均值為 %，s = %，求（1）總體平均值的置信區(qū)間；（2）如果測(cè)定三次，置信區(qū)間又為多少？上述計(jì)算結(jié)果說(shuō)明了什么問(wèn)題？（P = 95%）解：已知 s = %(1) n = 6 , 5 = ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有(2) n = 3 設(shè) , 2 = ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有結(jié)果表明，在相同的置信度下，測(cè)定次數(shù)多比測(cè)定次數(shù)少的置信區(qū)間要小，即所估計(jì)的真值可能存在的范圍較?。ü烙?jì)得準(zhǔn)確），說(shuō)明平均值更接近真值。解： % 的概率為 %，所以測(cè)定120次，%的最少測(cè)定次數(shù)為 % = = 7（次）6 ， mg 解：甲測(cè)定結(jié)果： 乙測(cè)定測(cè)定結(jié)果： 計(jì)算結(jié)果表明：＜，可知甲測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度比乙高； s1＜s2 ，＜，可知甲測(cè)定結(jié)果的精密度比乙高。%，計(jì)算：（1）測(cè)得結(jié)果的平均值；（2）中位值；（3）絕對(duì)誤差；（4）相對(duì)誤差。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。5 有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標(biāo)定某溶液的濃度（mol定量分析要求滴定體積一般在20~30 mL之間。3 滴定管的每次讀數(shù)誤差為177。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。(5) 隨機(jī)誤差。(3) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。答：(1) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。15 當(dāng)測(cè)定次數(shù)不多時(shí)，隨測(cè)定次數(shù)增加而 減小 ，也就是說(shuō)平均值的精密度應(yīng)比單次測(cè)定的精密度 好(或高) ，即比s 小 。某標(biāo)準(zhǔn)樣品的w = %，%，%，%。 偏差 衡量，它表示 平行測(cè)定結(jié)果相互接近程度 。 誤差 衡量，它表示 測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的接近程度 。 系統(tǒng)誤差 ；試劑中有少量干擾測(cè)定的離子引起的誤差屬于 系統(tǒng)誤差 ；稱量時(shí)讀錯(cuò)數(shù)據(jù)屬于 過(guò)失誤差 ；滴定管中氣泡未趕出引起的誤差屬于 過(guò)失誤差 ；滴定時(shí)操作溶液濺出引起的誤差屬于 過(guò)失誤差 。4 常量分析中，實(shí)驗(yàn)用的儀器是分析天平和50 mL滴定管， mL，正確的記錄應(yīng)為 和L1；104 mol無(wú)限 位； 1023為 (B) 3,4L1 (D) 1011 mol8 用50 mL滴定管滴定，終點(diǎn)時(shí)正好消耗25 mL滴定劑，正確的記錄應(yīng)為（C） (A) 25 mL (B) mL (C) mL (D) 這個(gè)是精確度的問(wèn)題9 用25 mL 移液管移取溶液，其有效數(shù)字應(yīng)為（C）(A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位10 ，正確的記錄應(yīng)是（D）(A) (B) (C) (D)11 用分析天平稱量試樣時(shí)，在下列結(jié)果中不正確的表達(dá)是（A）(A) （B） （C） （D）12 ，其氫離子濃度的正確值為（D）(A) 11011 mol (A)105 (B) (C) (D)pKa = 3 kg 中的非有效數(shù)字，應(yīng)正確地表示為（D）(A) (B) (C) (D) 4下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字不是四位的是（B）(A) (B) (C) (D)5 下面數(shù)據(jù)中含有非有效數(shù)字的是（A）(1) (2) (3) (4) (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,46 下列數(shù)據(jù)中為四位有效數(shù)字的是（C）(1) (2) (3) (4) (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,47在下列數(shù)據(jù)中，兩位有效數(shù)字的是（B）(2) (3) (3) Ka=104 (4) pH=(A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3如果是等式，有效數(shù)字就是從小數(shù)點(diǎn)開(kāi)始的（前提是小數(shù)點(diǎn)前面不是零），如多是單純的數(shù)字，就不需要考慮上述情況。(C) 1011 mol17 以下計(jì)算式答案 x 應(yīng)為（C）+++ = x (A) (B) (C) (D) 先修約，后計(jì)算：+++=18 下列算式的結(jié)果中x應(yīng)為（C） (A) (B) (C) (D) 19 測(cè)定試樣CaCO3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，稱取試樣 g，滴定耗去 EDTA ，以下結(jié)果表示正確的是（C）(A) ％ (B) ％ (C) ％ (D) 47％ 20 以下產(chǎn)生誤差的四種表述中，屬于隨機(jī)誤差的是（B）(1)移液管未校正(3)滴定管讀數(shù)最后一位估計(jì)不準(zhǔn)(A) 1,2(C) 2,3無(wú)限 位； 為 2 將以下數(shù)修約為4位有效數(shù)字：3 ，該值具有 三 位有效數(shù)字，氫離子活度應(yīng)表示為 104 mol105 。6 以下計(jì)算結(jié)果中各有幾位有效數(shù)字(不必計(jì)算只說(shuō)明幾位)? 10 滴定管讀數(shù)小數(shù)點(diǎn)第二位估讀不準(zhǔn)確屬于 隨機(jī) 誤差；天平砝碼有輕微銹蝕所引起的誤差屬于 系統(tǒng)14 對(duì)于一組測(cè)定，平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差相比，更能靈敏的反映較大偏差的是 標(biāo)準(zhǔn)偏差 。三、問(wèn)答題1 指出在下列情況下，各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？(1) 砝碼被腐蝕；(2) 天平的兩臂不等長(zhǎng)；(3) 容量瓶和移液管不配套；(4) 試劑中含有微量的被測(cè)組分；(5) 天平的零點(diǎn)有微小變動(dòng)；(6) 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；(7) 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；(8) 標(biāo)定HCl溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。(8) 系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。%。也就是說(shuō)當(dāng)被測(cè)量的量較大時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差較小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就越高。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同，都取兩位有效數(shù)字。因?yàn)閺膬扇说臄?shù)據(jù)可知，他們是用分析天平取樣。%%。試比較甲乙兩人測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度（精密度以標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示之）。解： = + = = 82%5今對(duì)某試樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行120次分析，已知分析結(jié)果符合正態(tài)分布N[%，(%)2]，% 的最可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：已知n = 6，95%的置信度時(shí)，查t分布表， , 5 = 。（1）用格魯布斯法檢驗(yàn)上述測(cè)定值中有無(wú)可疑值（=）；（2） 時(shí)的置信區(qū)間，計(jì)算結(jié)果說(shuō)明了什么？解：（1）測(cè)定值由小到大排列：，s = 。也就是說(shuō)，要判斷的可靠性大，那么所給出的區(qū)間應(yīng)足夠?qū)挷判?。?duì)于乙：測(cè)定值由小到大排列 % % % % % %= % s = %%為異常值。10 某分析人員提出了一新的分析方法, 并用此方法測(cè)定了一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣, 得如下數(shù)據(jù)(％)；， 。