【正文】 ]+[NH3] +[PO43] 。L1 ，有關(guān)Ac 的物料平衡式為 [Ac] + [HAc] = mol L1 HAc溶液 B. mol B. molL1 NH4OAc溶液 B. ％(), 9 甲乙兩同學(xué)分別對(duì)同一樣品進(jìn)行6次測(cè)定，得如下結(jié)果：甲：% % % % % %乙：% % % % % %%是否應(yīng)該舍棄？檢驗(yàn)結(jié)果說明了什么（顯著水平=）？解：先用格魯布斯法檢驗(yàn)異常值對(duì)于甲：測(cè)定值由小到大排列 % % % % % %= % s = %所以 % 為異常值。 ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有7 測(cè)定某鈦礦中 TiO2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，6次分析結(jié)果的平均值為 %，s = %，求（1）總體平均值的置信區(qū)間；（2）如果測(cè)定三次，置信區(qū)間又為多少？上述計(jì)算結(jié)果說明了什么問題？（P = 95%）解：已知 s = %(1) n = 6 , 5 = ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有(2) n = 3 設(shè) , 2 = ，根據(jù)置信區(qū)間計(jì)算公式，有結(jié)果表明，在相同的置信度下，測(cè)定次數(shù)多比測(cè)定次數(shù)少的置信區(qū)間要小，即所估計(jì)的真值可能存在的范圍較小（估計(jì)得準(zhǔn)確），說明平均值更接近真值。解：甲測(cè)定結(jié)果： 乙測(cè)定測(cè)定結(jié)果： 計(jì)算結(jié)果表明：＜，可知甲測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度比乙高； s1＜s2 ，＜，可知甲測(cè)定結(jié)果的精密度比乙高。所以有效數(shù)字應(yīng)取四位，而甲只取了兩位。定量分析要求滴定體積一般在20~30 mL之間。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。(3) 系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。15 當(dāng)測(cè)定次數(shù)不多時(shí)，隨測(cè)定次數(shù)增加而 減小 ，也就是說平均值的精密度應(yīng)比單次測(cè)定的精密度 好(或高) ，即比s 小 。某標(biāo)準(zhǔn)樣品的w = %，%，%，%。 誤差 衡量，它表示 測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的接近程度 。4 常量分析中，實(shí)驗(yàn)用的儀器是分析天平和50 mL滴定管， mL，正確的記錄應(yīng)為 和L1 (D) 1011 mol (A)105 (B) (C) (D)pKa = 3 kg 中的非有效數(shù)字，應(yīng)正確地表示為（D）(A) (B) (C) (D) 4下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字不是四位的是（B）(A) (B) (C) (D)5 下面數(shù)據(jù)中含有非有效數(shù)字的是（A）(1) (2) (3) (4) (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,46 下列數(shù)據(jù)中為四位有效數(shù)字的是（C）(1) (2) (3) (4) (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,47在下列數(shù)據(jù)中，兩位有效數(shù)字的是（B）(2) (3) (3) Ka=104 (4) pH=(A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3如果是等式，有效數(shù)字就是從小數(shù)點(diǎn)開始的（前提是小數(shù)點(diǎn)前面不是零），如多是單純的數(shù)字，就不需要考慮上述情況。移液管未校正(3)3 ，該值具有 三 位有效數(shù)字，氫離子活度應(yīng)表示為 104 mol6 以下計(jì)算結(jié)果中各有幾位有效數(shù)字(不必計(jì)算只說明幾位)? 三、問答題1 指出在下列情況下，各會(huì)引起哪種誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)該采用什么方法減免？(1) 砝碼被腐蝕；(2) 天平的兩臂不等長；(3) 容量瓶和移液管不配套；(4) 試劑中含有微量的被測(cè)組分；(5) 天平的零點(diǎn)有微小變動(dòng)；(6) 讀取滴定體積時(shí)最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；(7) 滴定時(shí)不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液；(8) 標(biāo)定HCl溶液用的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液中吸收了CO2。減免的方法：做空白實(shí)驗(yàn)。%。因?yàn)樵诜Q樣時(shí)取了兩位有效數(shù)字，所以計(jì)算結(jié)果應(yīng)和稱樣時(shí)相同，都取兩位有效數(shù)字。%%。解： = + = = 82%5今對(duì)某試樣中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行120次分析，已知分析結(jié)果符合正態(tài)分布N[%，(%)2]，% 的最可能出現(xiàn)的次數(shù)。（1）用格魯布斯法檢驗(yàn)上述測(cè)定值中有無可疑值（=）；（2） 時(shí)的置信區(qū)間，計(jì)算結(jié)果說明了什么？解：（1）測(cè)定值由小到大排列：，s = 。對(duì)于乙：測(cè)定值由小到大排列 % % % % % %= % s = %%為異常值。 (1) 用Q檢驗(yàn)法判斷極端值是否應(yīng)該舍棄? 測(cè)定結(jié)果按大小順序排列：， ， ， ，：查表， ，5 =，T ＞，5 。 B. H3PO4H2PO4 C. +NH3CH2COOHNH2CH2COOKb=Kw C. Ka/Kb=Kw D. Na2CO3 6 在磷酸鹽溶液中，H2PO4濃度最大時(shí)的pH是（A） (已知H3PO4的解離常數(shù)pKa1 = ，pKa2 = ，pKa3 = ) A. B. H2PO4 D. Y4 9 EDTA二鈉鹽(Na2H2Y)水溶液pH約是（D）（、）A. L1 HOAc溶液 D. mol D. 9～11 13 欲配制pH=5的緩沖溶液，下列物質(zhì)的共軛酸堿對(duì)中最好選擇（C）A. 一氯乙酸(Ka = 103) B. 甲酸(Ka = 104) C. B. NH3 (pKb = ) C. CH3COOH C. 溶液L1H3PO4至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(6) molL1 Na3P4O溶液 也可以用蒸餾法，即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液，其反應(yīng)為NH3 + H3BO3== NH+ H2BOH++ H2BO== H3BO3終點(diǎn)的產(chǎn)物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH ≈ 5 ，可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算含量：（mmol?L1）3 判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：(1) 用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度；(2) 用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn)；繼續(xù)滴定至第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果各如何影響？答：(1) 使測(cè)定值偏小。以指示劑確定終點(diǎn)有177。H2O； 已知：Kb = 105 ， = mol?L1，cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pOH = , pH = (3) mol?L1 NH4Cl 已知：NH為酸，故pKa = 14 – = ，Ka = 1010 ，= mol?L1， cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pH = （4） mol?L1 NaAc； 已知：Ac為堿，故pKb = 14 – = ，Kb = 1010，= mol?L1， cKb＞20Kw，c / Kb＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pOH = ， pH = 3 某一溶液由HCl、KH2PO4和HAc混合而成,其濃度分別為cHCl = mol?L1，= 103 mol?L1，cHAc = 106mol?L1 。 pH = 6 討論含有兩種一元弱酸（分別為HA1和HA2）混合溶液的酸堿平衡問題，推導(dǎo)其H+ 濃度計(jì)算公式。(2) mol由于NH4Cl的，cKa＜108，故NH4Cl不能NaOH直接滴定。4 C.EDTA的酸效應(yīng)使配合物的穩(wěn)定性降低B.lgK39。 8 在pH=10含酒石酸(A)的氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定同濃度的Pb2+，已計(jì)算得此條件下=， =，則為（C）A.L1 共存離子副反應(yīng)系數(shù)aY(N)C.L1的 EDTA 滴定同濃度的Pb2+。僵化作用C. 沉淀作用 D. 氧化作用 20 mol 乙二胺四乙酸 H5Y+和H4Y ；當(dāng)溶液的pH12時(shí)，主要存在形式是 Y4 __ 。 L│若溶液中有兩種配位劑L和A同時(shí)對(duì)金屬離子M產(chǎn)生副反應(yīng)，其總副反應(yīng)系數(shù)aM可表示為 5 溶液的pH愈大，則EDTA的lgaY(H) 愈9 在pH= mol 11 在pH = 的氨性緩沖溶液中， mol = ， pY= ，pZn 為在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pc(Y)= 15 mol _。 17 用EDTA滴定金屬離子M，若濃度均增加10倍，% pM 減小1單位 ； 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pM ；%，pM 19 鉻黑T指示劑常配成固體試劑而不是水溶液，其原因是2 在配位滴定中，什么叫配位劑的酸效應(yīng)？ 試以乙二胺四乙酸二鈉(Na2H2Y)為例, 列出計(jì)算EDTA酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的數(shù)學(xué)表達(dá)式。請(qǐng)回答下述問題：(1)如何檢查MgY溶液是否合格，若不合格如何補(bǔ)救?答：(1) 不需準(zhǔn)確加入；(2) 必須保持1:1精確關(guān)系，Mg2+少則測(cè)定結(jié)果偏低，多則偏高；(3) 在此溶液中加入氨性緩沖液及鉻黑T，?L1 EDTA后呈藍(lán)色，?L1 Mg2+呈紅色，若不合格則應(yīng)滴加EDTA(或Mg2+)使其合格。并以此例說明絡(luò)合滴定中為什么標(biāo)定和測(cè)定的條件要盡可能一致。而檸檬酸三鈉，三乙醇胺在酸性條件下不會(huì)與Fe3+ 形成穩(wěn)定的配合物，達(dá)不到消除干擾的效果。大的該型體為主要型體。故用EDTA滴定Ca2+、Mg2+、Zn2+ 、。和pPbA值。pCu39。10 ?L1 mol?L1 Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH為 。 計(jì) = pCaY計(jì) [Pb2+]計(jì) = [CaY]計(jì) = (mol?L1)(2) DpPb = – = 11 在pH=，以二甲酚橙為指示劑用 104mol?L1 EDTA 104mol?L1的Pb2+ 溶液，試計(jì)算調(diào)節(jié)pH時(shí)選用六次甲基四胺或HAcNaAc緩沖溶液的滴定誤差各為多少? 用哪種緩沖劑好? (設(shè)終點(diǎn)時(shí)[Ac]= mol?L1) 已知：lgKPbY =，Pb(Ac)2的 lgb1== – = – 金屬離子被準(zhǔn)確滴定的條件是≥6，本題中 = ，故= lg() + = ＞6所以， ? L1 的Zn2+。15 在pH=，以二甲酚橙為指示劑， mol?L1 mol?L1 Pb2+、Al3+ 溶液中的Pb2+，若加入NH4F掩蔽Al3+， mol?L1，試評(píng)價(jià)Al3+ 被掩蔽的效果及計(jì)算終點(diǎn)誤差。D. = 3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何種溶液，F(xiàn)e3+/ Fe2+電對(duì)的電位將升高(不考慮離子強(qiáng)度的影響)（D）A. 稀 H2SO4 D. 8 氧化還原滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算公式為（B）A. B. C. D. 9反應(yīng) 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位是（D）A. B. C. D. （D） 10下列反應(yīng)中滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后對(duì)稱的是 （A）A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+B. MnO4+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OC. Cr2O72 + 5Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2OD. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用 mol?L1 KMnO4溶液滴定 mol?L1 Fe2+ 溶液和用 mol?L1 KMnO4溶液滴定 mol?L1 Fe2+ 溶液時(shí)這兩種情況下其滴定突躍是（C）A. 前者 ＞ 后者 B. 前者 ＜ 后者C. 一樣大 D. 缺電位值，無法判斷 12 用鈰量法測(cè)定鐵時(shí), 滴定至 50% 時(shí)的電位是 （A）已知：= V, = V] A. VB. 二苯胺( = )C. 次甲基藍(lán)( = ) D. 中性紅( = ) 二、填空題1 為降低某電對(duì)的電極電位，可加入能與 (C) (D) ～ V ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電位Esp = 10 碘量法測(cè)定Cu2+，所涉及的反應(yīng)式是： (1) 二苯胺磺酸鈉(或鄰苯氨基苯甲酸) 。mol1 ]15 某鐵礦試樣含鐵約70%左右， K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20 mL至30 mL，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量范圍是 ~ g應(yīng)先配制成近似濃度，放置(2) 應(yīng)當(dāng)是將蒸餾水先煮沸(殺細(xì)菌、趕去 CO2