【正文】 達(dá)到計(jì)算各型體分布的目的。常溫時(shí)Kw＝10－14根據(jù)溶劑水的質(zhì)子自遞，可以推知共軛酸堿對(duì)的酸的解離常數(shù)Ka和堿的水解常數(shù)Kb之間始終有Ka象HB和B－這樣僅僅相差一外質(zhì)子的酸堿型體稱為共軛酸堿對(duì)。重點(diǎn)和難點(diǎn)：本節(jié)重點(diǎn)是掌握酸堿質(zhì)子理論定義的酸堿包含的范圍根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是什么？授課方式：講授一、酸堿定義及解離反應(yīng)⒈酸堿質(zhì)子理論按照布郎斯臺(tái)德(Bransted)酸堿質(zhì)了理論認(rèn)為：凡是能給出質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)就是酸，凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)就是堿。掌握了有關(guān)酸平衡的一般原理，進(jìn)一步學(xué)習(xí)酸堿滴定法的操作過(guò)程，有關(guān)理論計(jì)算及應(yīng)用。建立于化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)上的化學(xué)分析方法仍是目前應(yīng)用十分廣泛的分析方法，因而溶液中的酸堿平衡所涉及的主要問(wèn)題是每一位分析工作者必須全面掌握的。2. 配置標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法（1）直接配制：準(zhǔn)確稱量一定量的用基準(zhǔn)物質(zhì) ，溶解于適量溶劑后定量轉(zhuǎn)入容量評(píng)中，定容，然后根據(jù)稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積即可算出該標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。如:在酸性條件下,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl–沒(méi)有合適的指示劑,這時(shí)可加入定量且過(guò)量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余未反應(yīng)的Ag+,以Fe3+為指示劑當(dāng)出現(xiàn)淡紅色的Fe(SCN)2+時(shí)即為滴定終點(diǎn).3. 置換滴定法：一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，一種反應(yīng)試劑 當(dāng)待測(cè)組份與滴定劑不按一定反應(yīng)式進(jìn)行或伴有副反應(yīng)時(shí),不能采用直接滴定法,可先加入過(guò)量反應(yīng)試劑與待測(cè)組份反應(yīng)定量地置換出另一種物質(zhì),:用K2Cr2O7來(lái)標(biāo)定Na2S2O3的濃度. 適用于不能定量進(jìn)行 （伴有副反應(yīng)發(fā)生）的滴定反應(yīng) 如： S2O32 + Cr2O72 → S4O62/SO42 （有副反應(yīng)）先置換： Cr2O72 + 6 I+14H+ →2Cr3++ 3I2+ 7 H2O再滴定： 2S2O32 + I2 → S4O62 + 2I4. 間接滴定法：一種試劑，一種標(biāo)準(zhǔn)溶液 當(dāng)待測(cè)成分不能直接與滴定劑作用時(shí) 例：NH4Cl、(NH4)2SO4 等銨鹽， K NH4+=180。有時(shí)可通過(guò)加熱或加入催化劑方法來(lái)加快反應(yīng)速度；4. 必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)。將一種已知其準(zhǔn)確濃度的試劑溶液 (稱為標(biāo)準(zhǔn)溶被)滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中, 直到化學(xué)反應(yīng)完全時(shí)為止, 然后根據(jù)所用試劑溶液的濃度和體積可以求得被測(cè)組分的含量, 這種方法稱為滴定分析法(或稱容量分析法) 。 , n 則 與 m 有顯著性差異（方法不可靠） t計(jì) , n 則 與 m 無(wú)顯著性差異（方法可靠）2. 兩組平均值的比較（1）先用F 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)精密度 S1（小）、S2（大） 有無(wú)顯著性差異（方法之間） (21) 若此 F計(jì) 值小于表中的F（） 值，說(shuō)明兩組數(shù)據(jù)精密度SS2無(wú)顯著性差異，反之亦反。 Q表 可疑值應(yīng)舍去 Q 計(jì) Q表 可疑值應(yīng)保留2. G檢驗(yàn)法（Grubbs 法）設(shè)有n各數(shù)據(jù)，從小到大為x1, x2, x3,…… xn。 （2）計(jì)算 （x大x?。? 即 （xn x1）。 平均值的置信區(qū)間取決于測(cè)定的精密度、測(cè)定次數(shù)和置信水平（概率）。 2. 平均值的置信區(qū)間應(yīng)用t分布估計(jì)真值范圍，考慮的符號(hào)時(shí)，則可得到如下關(guān)系式：m = x 177。 s %第三節(jié) 有限數(shù)據(jù)隨機(jī)誤差的 t 分布規(guī)律 在實(shí)際測(cè)定中，測(cè)定次數(shù)是有限的，只有和S，此時(shí)則用能合理地處理少量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的方法—t 分布 1. t 分布曲線 （實(shí)際測(cè)定中，用 、S 代替m、s） t 分布曲線與標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線相似，縱坐標(biāo)仍為概率密度，縱坐標(biāo)則是新的統(tǒng)計(jì)量t （17）無(wú)限次測(cè)定，u一定 174。 s % u = 177。 到 + 181。（2）對(duì)稱趨勢(shì) 曲線以 x=m 這一直線為對(duì)稱軸，表明： 正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等。為簡(jiǎn)便起見(jiàn)，使用一個(gè)新變數(shù)（u）來(lái)表達(dá)誤差分布函數(shù)式： (14)u的涵義是：偏差值（xm）以標(biāo)準(zhǔn)偏差為單位來(lái)表示。 s（3）樣本的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差——變異系數(shù) (11)（4）樣本平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 (12)此式說(shuō)明：平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差按測(cè)定次數(shù)的平方根成正比例減少4. 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 精密度高，不一定準(zhǔn)確度高； 準(zhǔn)確度高，一定要精密度好。（二）精密度與偏差（precision and deviation）精密度：是在受控條件下多次測(cè)定結(jié)果的相互符合程度，表達(dá)了測(cè)定結(jié)果的重復(fù)性和再現(xiàn)性。特性：有時(shí)正、有時(shí)負(fù)，有時(shí)大、有時(shí)小，難控制（方向大小不固定，似無(wú)規(guī)律）但在消除系統(tǒng)誤差后，在同樣條件下進(jìn)行多次測(cè)定，則可發(fā)現(xiàn)其分布也是服從一定規(guī)律（統(tǒng)計(jì)學(xué)正態(tài)分布），可用統(tǒng)計(jì)學(xué)方法來(lái)處理。特性：重復(fù)出現(xiàn)、恒定不變（一定條件下）、單向性、大小可測(cè)出并校正，故有稱為可定誤差。第一節(jié) 分析化學(xué)中的誤差及其表示方法一. 誤差的分類1. 系統(tǒng)誤差（systematic error ）——可測(cè)誤差（determinate error） （1）方法誤差：是分析方法本身所造成的； 如：反應(yīng)不能定量完成；有副反應(yīng)發(fā)生；滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致；干擾組分存在等?！　〕醪皆囼?yàn)　　鑒定反應(yīng)二、分析結(jié)果判斷　　強(qiáng)調(diào)綜合考慮(所獲信息、陰、陽(yáng)分析等，合理，不矛盾。Na2CO3溶液呈堿性，陰離子在堿性環(huán)境中比較穩(wěn)定，既可避免揮發(fā)性反應(yīng)，彼此發(fā)生氧化還原反應(yīng)的機(jī)會(huì)也最少。　　(三)陽(yáng)離子分析　　溶樣　溶解試驗(yàn)提供了線索。第四節(jié)　一般物質(zhì)的分析　　本節(jié)主要簡(jiǎn)介一般物質(zhì)的分析步驟及分析結(jié)果判斷?！　l的鑒定　以12％(NH4)2CO3處理銀鹽沉淀，只有AgCl能溶解，生成Ag(NH3)2+。試液雖經(jīng)除S2后，仍有干擾鑒定。　　的鑒定　取一部分已除S2的試液，加入稀HCl溶液，存在時(shí)生成不穩(wěn)定的H2S2O3，然后逐漸分解析出SO2和S，溶液呈白色渾濁狀。 **(白色凝膠)?！　2－淀粉(酸性)I2溶液的氧化能力遠(yuǎn)較KMnO4為弱，因此它只能氧化強(qiáng)還原性的陰離子，如、或S2等。如試液中上述離子濃度很小時(shí)，反應(yīng)現(xiàn)象將不明顯，不能據(jù)此得出確切的結(jié)論。　　SO2－由或(同時(shí)析出S↓)生成，無(wú)色，有燃燒硫磺的刺激臭，具有還原性，可使K2Cr2O7溶液變綠(被還原為Cr3+)。濃度較大時(shí)，它與Ag+生成Ag(S2O3)絡(luò)離子而不生成沉淀；當(dāng)濃度較小時(shí)，則可能在第二組中檢出(Ag2S2O3↓白Ag2S↓黑)?！　“凑辗纸M的條件在試液中加入組試劑，如有沉淀生成則表明有該組離子存在；如無(wú)沉淀，則該組離子可全部排除?！　《?、陰離子的初步試驗(yàn)　　在分別鑒定陰離子前要做一些初步實(shí)驗(yàn)，從而縮小鑒定范圍。它們彼此之間可能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，以致存在形式改變?！　”鹃g將討論下列常見(jiàn)的13種陰離子：、SCl、Br、I、和Ac?！　?)分別鑒定(自學(xué))　　第四組陽(yáng)離子分析(自學(xué))　　問(wèn)題：1)本組離子分析特性有哪些？　　　　　2)怎樣將鈣組離子與鈉組離子分離？　　三、兩酸兩堿系統(tǒng)分組方案　　分別利用鹽酸、硫酸、氨水和氫氧化鈉(故稱為兩酸兩堿)為組試劑，將前述常見(jiàn)陽(yáng)離子分為五組，如表14所示?！　?qiáng)調(diào)酸度要適當(dāng)Al(OH)3和Cr(OH)3都屬于兩性氫氧化物，當(dāng)Al3+和Cr3+的濃度都低于102mol　　2)組試劑與分離條件　　本組組試劑為NH3－NH4Cl存在下的(NH4)2S或硫代乙酰胺(加熱)。例如，Mn2+在稀溶液中幾近無(wú)色，而MnO4卻有鮮明的紫紅色，因此可將Mn2+氧化為MnO4而加以鑒定，靈敏度很高；還可將Fe2+氧化為Fe3+；Cr3+氧化為CrO42甚至CrO5；Mn(OH)2氧化為MnO(OH)2；CO(OH)3等。L1HCl溶液中不形成硫化物沉淀，而在NH3NH4Cl(pH≈9)溶液中與(NH4)2S或硫代乙酰胺反應(yīng)生成硫化物或氫氧化物沉淀，按分組順序稱為第三組，按所用試劑稱為硫化銨組?！　、诠?、砷與銻、錫的分離　在上述硫化物沉淀上加8mol　?、馘a組的沉淀　在用Na2S或堿性TAA溶液溶出的ⅡB組硫代酸鹽溶液中[見(jiàn)(三)]，逐滴加入3mol沉淀經(jīng)稀甘油－堿溶液洗滌后，溶于3 mol沉淀用含NH4Cl的水洗滌干凈后，加6mol汞的硫化物酸性較弱，只能溶解在含有高濃度S2的試劑Na2S中，本章采用Na2S溶液處理第二組陽(yáng)離子硫化物的沉淀，因此HgS亦屬于ⅡB組，也可用TAA的堿性溶液加熱水解來(lái)代替Na2S。離心分離，沉淀經(jīng)NH4Cl的稀溶液洗滌后作本組分析用；離心液在系統(tǒng)分析中留作第三、四組陽(yáng)離子的定性分析。L1左右。L1HCl。　　(3)硫代乙酰胺在堿性溶液中加熱時(shí)，除生成S2外，還生成一部分多硫化物。所以正確控制酸度是使第二、三組陽(yáng)離子能有效分離的關(guān)鍵。實(shí)驗(yàn)證明，　?、劢j(luò)合物　本組離子一般都能生成多種絡(luò)合物。例如以H2S沉淀本組離子時(shí)，As(V)的反應(yīng)速率較慢，必須先用NH4I使其還原為As(Ⅲ)。按照本組分出的順序，稱為第二組；按照所用的組試劑，稱為硫化氫組?！　= ρB=10μgMl1 ②Ag+與Hg22+的分離及Hg22+的鑒定　分出PbCl2后的沉淀以熱水洗滌干凈，然后加入氨水?dāng)嚢琛1HCl溶液洗滌后作本組離子的分析；離心液在系統(tǒng)分析中留作后面三組陽(yáng)離子的定性分析用。L1，為了避免發(fā)生此種情況，應(yīng)使溶液中H+L1為宜?！　?)組試劑與分離條件　　本組離子與組試劑鹽酸的反應(yīng)為：　　Ag++Cl＝AgCl↓ (白色凝乳狀，遇光變紫、變黑)　　Hg22+2Cl＝Hg2Cl2↓ (白色粉末狀)　　Pb2++2Cl＝PbCl2↓ (白色針狀或片狀結(jié)晶)　　為了創(chuàng)造適宜的沉淀?xiàng)l件，需要注意以下三個(gè)方面。氯化物中AgCl和Hg2Cl2溶液度都很小，可以沉淀完全；但PbCl2的溶解度就大得多，并隨著溫度的升高而顯著增大，這是在組內(nèi)作進(jìn)一步分離的依據(jù)?！　、匐x子的存在形式　本組三種離子都無(wú)色。　　(二)簡(jiǎn)化的硫化氫系統(tǒng)分組方案(圖表或多媒體展示)　　表1－2　簡(jiǎn)化的硫化氫系統(tǒng)分組方案組試劑HCl例7 3mol二、硫化氫系統(tǒng)分析　　應(yīng)用最為廣泛。　　2)作用　避免過(guò)檢　　對(duì)照試驗(yàn)　　1)定義　　用已知離子的溶液代替試液同時(shí)進(jìn)行相同方法的試驗(yàn)?！　?)最低濃度　(相對(duì)量)　　定義：在一定條件下，使某鑒定反應(yīng)(方法)有得出肯定結(jié)果的該離子的最低濃度?！　〗Y(jié)論：K2Na[Co(NO2)6]在乙醇中溶解度比在水中小得多(隨乙醇比例增大)?！　》磻?yīng)離子的濃度　　理論上：15　PPM　　實(shí)際中：80　PPM　　結(jié)論：在試劑量確保下，被鑒定離子濃度適當(dāng)即可，也不是愈濃愈好。反應(yīng)進(jìn)行的條件有哪些？概括為“三度一劑一物”(即溶液的酸度、鑒定離子的濃度、溶液的溫度、溶劑和共存物)?！　”菊掠?jì)劃4學(xué)時(shí)。　　定性分析概論介紹鑒定反應(yīng)、反應(yīng)進(jìn)行條件(重點(diǎn))、鑒定反應(yīng)的靈敏度與選擇性(難點(diǎn))、空白試驗(yàn)與對(duì)照試驗(yàn)、系統(tǒng)分析與分別分析?！　《⒎治龇椒ā　?. 任務(wù) 定性分析 定量分析 結(jié)構(gòu)分析　　2. 對(duì)象 無(wú)機(jī)分析 有機(jī)分析　　3. 原理 化學(xué)分析 儀器分析　　4. 用量 常量分析 半微量分析 微量分析 超微量分析5. 含量 常量成分分析 微量成分分析 痕量成分分析還有 例行分析 仲裁分析環(huán)境分析 食品分析 藥物分析材料分析 礦物分析等　　三、教材編寫(xiě)思路與結(jié)構(gòu)　　教材改革思路1)“少而精”原則適應(yīng)教學(xué)需要，壓減了篇幅　　2)“先進(jìn)性”原則　　適應(yīng)科技發(fā)展需要，增加新知識(shí)　　教材編寫(xiě)思路　　1)先易后難，循序漸進(jìn)　　2)先化分后代分，符合學(xué)科發(fā)展　　3)先基礎(chǔ)后應(yīng)用，理論與實(shí)踐結(jié)合　　教材編寫(xiě)結(jié)構(gòu)(詳見(jiàn)目錄)　　四、學(xué)科發(fā)展　　三個(gè)階段(三次巨變)　　(詳見(jiàn)教材P3)　　“九五”研究(圖表或多媒體展示)　　1)電化學(xué)分析：　建立了蛋白質(zhì)等生物分子的直接電化學(xué)分析法；　發(fā)展了電化學(xué)免疫分析新技術(shù)；　研制了具有分子識(shí)別功能的分子“開(kāi)關(guān)”器件；(陳洪　　)；納米級(jí)超微電極；　促進(jìn)了化學(xué)防護(hù)電極，淀／激界面電化學(xué)、光譜電化學(xué)的研究　　2)生物傳感器：　　壓電微生物傳感器；生物免疫壓電傳感器；　　光纖化學(xué)傳感器；光纖生物傳感器；　　新型葡萄糖氧化酶?jìng)鞲衅?；介體修飾傳感器；　　3)光譜分析：　　同步和導(dǎo)數(shù)熒光光譜分析；　　光化學(xué)熒光分析和熒光探針；　　共振瑞利光散射光譜分析；　　蛋白質(zhì)和硫酸熒光探討；　　模擬酶熒光分析還有，流動(dòng)注射、化學(xué)計(jì)量學(xué)，毛細(xì)管電泳等進(jìn)入國(guó)際先進(jìn)行列，在國(guó)際上占有一席之地。　　例7 現(xiàn)代農(nóng)業(yè)(布局、高產(chǎn)、高效)營(yíng)養(yǎng)成分分析，有害、有毒物質(zhì)測(cè)定。緒 論 緒論，就是開(kāi)篇，應(yīng)回答大家四個(gè)問(wèn)題： 為什么要學(xué)？(激發(fā)學(xué)習(xí)興趣) 學(xué)什么？ (掌握學(xué)習(xí)主動(dòng)權(quán)) 怎樣學(xué)？ (培養(yǎng)思維方法) 如何用？ (倡導(dǎo)創(chuàng)新精神) 下面從四點(diǎn)闡述。用儀器分析測(cè)定甲醛含量 例5　““非典”消毒液如何？“(指過(guò)氧乙酸)用碘量法測(cè)定過(guò)氧乙酸含量　　例6 電子產(chǎn)業(yè)微電子技術(shù) 生物計(jì)