【正文】 L NH3NH4Cl的緩沖溶液中, mol Zn2+– EDTA絡(luò)合物, 溶液的pH = ，[NH3] = mol?L1，計(jì)算Zn2+的濃度。所以，由上可知溶液中存在的主要型體為，其濃度為（mol?L1）3 計(jì)算[Cl－ ] = 104mol?L1時(shí)，汞(Ⅱ)氯配位離子的平均配位數(shù)值。由于 M + H2Y = MY + 2H+在實(shí)際分析中pH值應(yīng)控制在比滴定金屬離子允許的最低pH 值高一點(diǎn)。解： = – lg (+ – 1 ) – = – – = 所以 pPb39。 = pCu=+= 9 在pH = ，?L1 EDTA滴定相同濃度的Cu2+ 溶液，%以內(nèi)。計(jì)算： lgb2=，Ka（HAc） =105 pH=， lgaY(H) = 、pPb t (二甲酚橙) = 。13 mol?L1 Zn2+ mol?L1 Ca2+ 的混合液，采用指示劑法檢測(cè)終點(diǎn)，于pH=，102 mol?L1 EDTA準(zhǔn)確滴定其中的Zn2+ ？ 已知：lgKZnY=，lgKCaY =， pH= lgaY(H) = 解：用EDTA滴定Zn2+ 時(shí)，存在的各種反應(yīng)：終點(diǎn)時(shí)， [Ca2+]=(mol?L1) aY(Ca) =1+KCaY[Ca2+]=1+ =1+ ≈aY =aY(H) +aY(Ca) – 1= + – 1≈ 金屬離子被準(zhǔn)確滴定的條件是≥6，本題中 = ，故= – + = 6所以不能用EDTA準(zhǔn)確測(cè)定Zn2+ 。 已知： lgKAlY = ，lgKPbY = ；pH = , lgaY(H) = ，pPb t (二甲酚橙) = ，lgaAl(OH) = ， lgaPb(OH) = 0， B. HCl C. NH4F B. V C. V D. V 13 用Ce4+滴定Fe2+， V時(shí)，滴定分?jǐn)?shù)為（C）已知：= V，= VA. 0D = 4 下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A、B、C、D) (1) MnO4滴定 Fe2+時(shí)，Cl的氧化被加快 C ____(A) 副反應(yīng) 誘導(dǎo)反應(yīng)5 已知在1 mol (或滴定反應(yīng)不屬對(duì)稱滴定類型) 。 CuI + SCN = CuSCN↓ + I 11 用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定Na2S2O3的反應(yīng)方程式： (1) 間接碘量法測(cè)銅 淀粉溶液 。 。5H2O 不純且易風(fēng)化，不能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，故不必準(zhǔn)確稱量，亦不應(yīng)用容量瓶。[ = g 新煮沸并冷卻了的蒸餾 水，原因是 使CuI→ CuSCN 減少對(duì)I2吸附，提高準(zhǔn)確度 。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 時(shí)，下列指示劑中最合適的是（B）A. 二甲基鄰二氮菲 Fe2+( = ) 即 pPb計(jì)= DpPb= – = – 氧化還原滴定法一、選擇題1 OxRed 電對(duì)，25℃ 時(shí)條件電位() 等于（C）A. B. C. D. 2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L1，則此溶液中鐵電對(duì)的條件電位為（D）A. = 最低酸度：即Pb2+的水解酸度：pH = 14 – = 故滴定Pb2+ ~ 。查表得，lgY(H) = ， lg（M(OH)） = ，lgKZnY = 。終 = – = DpPb39。答： aY(Ca)=1+102+= aY = aY(H) + aY(Ca) = + – 1 ≈ (1) = – = 即 pPb計(jì) = = pY39。 (1) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的 和[Pb2+]、[CaY]值。 pCu終 = pCut = DpCu = – = 由計(jì)算結(jié)果可知，%＜%，故選用PAN指示劑可行。 pCu = + = % 、pY、pY39。滴定Zn2+的pH值為：= lgKZnY －8 = －8 = ，查表得pH = ～，實(shí)際分析中，采用pH = 5。 L1，問溶液中鋁的主要型體是哪一種？濃度為多少？已知：AlF3配離子分別為：，解：已知 先求各型體分布分?jǐn)?shù)：= 1015 = 由于 [某型體]=cM ，當(dāng)為一定值時(shí)，各型體的濃度只與有關(guān)。10 用NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定FeCl3溶液中游離的HCl時(shí)，F(xiàn)e3+ 將如何干擾？加入下列哪一種化合物（EDTA，檸檬酸三鈉，三乙醇胺）可以消除干擾？答：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，導(dǎo)致游離的HCl的濃度偏小，可以用EDTA消除干擾，由于EDTA和Fe3+ 形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性大，減少了溶液中游離的Fe3+濃度，不產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀。8 若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：(1) 以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的Zn2+ ，以二甲酚橙為指示劑； (2) 以金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，二甲酚橙為指示劑標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中的 Ca2+、Mg2+合量；(3) 以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)，鉻黑T為指示劑標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，并用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試液中Ca2+、Mg2+ 合量。5 在pH=10氨性溶液中以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定Ca2+ 時(shí)需加入MgY。 三、問答題1 Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋ 等離子均能與NH3形成配合物，為什么不能以氨水為滴定劑用配位滴定法來(lái)測(cè)定這些離子？答：Cu2＋、Zn2＋的配位數(shù)為四，Cd2＋、Ni2＋配位數(shù)為六，它們與NH3配位過程中逐級(jí)形成配合物，絡(luò)合比復(fù)雜，各級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相差較小，不可能分步完成，也就是說(shuō)不能按照確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量完成，金屬離子的濃度不可能發(fā)生突變，所以以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)。 % 。值越 小 。L1。 EDTA滴定同濃度的Ca2+，已知lgKCaY = ， lgaY(H) = 0。 ，pY39。10 在pH=10氨性緩沖液中，以EDTA滴定Zn2+，已計(jì)算出= ，= ，此時(shí)lgaZn值為 。的EDTA滴定同濃度的Pb2+，已知pH 5時(shí)，lgaY(H) = ，lgKPbY = ，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pY是 。(答有關(guān)或無(wú)關(guān)) aM = aM(A) + aM(B) + aM(C) 2 。則酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的定義式為輔助配位效應(yīng)系數(shù)aM(L)的定義式為4 金屬離子 M 與配位劑 L 生成n級(jí)配合物，其副反應(yīng)系數(shù)aM(L) 的計(jì)算公式aM(L) = 1 + b1[L] + b2[L]2+…+bn[L]n 。 ；當(dāng)溶液的pH=，其主要存在形式是1 16 用EDTA直接滴定有色金屬離子，終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（D）A. EDTA金屬離子配合物的顏色B. 指示劑金屬離子配合物的顏色C. 游離指示劑的顏色D. 上述 A 與 C 的混合顏色 17 下列表述正確的是（B）A. 鉻黑T指示劑只適用于酸性溶液B. 鉻黑T指示劑適用于弱堿性溶液C. 二甲酚橙指示劑只適于pH6時(shí)使用D. 二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液 18 用EDTA滴定Mg2+時(shí)，采用鉻黑T為指示劑，溶液中少量Fe3+的存在將導(dǎo)致（C）A. 在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前指示劑即開始游離出來(lái)，使終點(diǎn)提前B. 使EDTA與指示劑作用緩慢，終點(diǎn)延長(zhǎng)C. 終點(diǎn)顏色變化不明顯，無(wú)法確定終點(diǎn)D. 與指示劑形成沉淀，使其失去作用 19 EDTA配位滴定中Fe3+、Al3+對(duì)鉻黑T有（A）A. 封閉作用 B. 藍(lán)lg（c計(jì)KMY)≥ D. lg（c計(jì)K)≥ 13 在pH= mol酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)B.M的副反應(yīng)較小 D. M與L的副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重10 已知 lgKZnY= pH 4 5 6 7lg aY(H) C.lgaY(H)－pH 曲線C.不論形成酸式絡(luò)合物或堿式絡(luò)合物均有利于絡(luò)合滴定反應(yīng)D. 不論溶液pH的大小，在任何情況下只形成MY一種形式的絡(luò)合物 4 下列敘述中結(jié)論錯(cuò)誤的是（D）A.2 B.[已知 羥胺= 109，NH3的Kb = 105] 解： 第一步 先判斷能否準(zhǔn)確滴定鹽酸羥胺：由于鹽酸羥胺的， cKa＞108，故鹽酸羥胺可用NaOH直接滴定。 cb = mol?L1則式 ① 簡(jiǎn)化為 ②若兩種酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H+]，對(duì)式（1）進(jìn)行逐步逼近求解。解：(1) mol?L1 HAc 已知：Ka = 105 ，= mol?L1，cKa＞20Kw，c / Ka＞500，所以用最簡(jiǎn)式計(jì)算，求得 (mol?L1)pH = (2) mol?L1 NH3 (2) 更重要的是終點(diǎn)遠(yuǎn)離突躍范圍，確定終點(diǎn)pH有出入將導(dǎo)致計(jì)算結(jié)果很大差別。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2 = ，而NH4+的電離常數(shù)pKa=，所以 ＞105 ，故能完全準(zhǔn)確滴定其中的H2SO4 ，可以采用酚酞作指示劑(2) 混合液中(NH4)2SO4的含量測(cè)定，可采用連續(xù)法進(jìn)行測(cè)定，即在測(cè)定H2SO4后加入不含甲酸的甲醛，繼以酚酞為指示劑，用NaOH滴定，根據(jù)終點(diǎn)耗去體積計(jì)算(NH4)2SO4的含量。(8) mol molL1 NH4Cl 4 某(NH4)2HPO4溶液，其物料平衡式為 B. (pKa = ) 15 用NaOH滴定某一元酸HA，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，[H+]的計(jì)算式是（D）A. D. HCOOH(pKb =) L1 molL1 HOAc溶液 A. HPO42 B. KaII 滴定分析法 酸堿滴定法一、選擇題1 OH的共軛酸是（B） A. H+解： (1)T ＞ ，6，故 % 應(yīng)舍棄。L1），4 次結(jié)果分別為：， 。計(jì)算：（1）x = 和 x = 時(shí)的 u 值；（2） – 區(qū)間出現(xiàn)的概率。四、計(jì)算題1 測(cè)定某銅礦試樣，%。問哪一份報(bào)告是合理的，為什么？答:：甲的報(bào)告合理。 ，因此，故讀數(shù)的絕對(duì)誤差 根據(jù)可得結(jié)果表明，稱量的絕對(duì)誤差相同，但它們的相對(duì)誤差不同，也就是說(shuō)，稱樣量越大，相對(duì)誤差越小，測(cè)定的準(zhǔn)確程度也就越高。(4) 系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。實(shí)際工作中，一般平行測(cè)定 3～4__次即可。誤差；在重量分析中由于沉淀溶解損失引起的誤差屬于5 消除該數(shù)值中不必要的非有效數(shù)字，請(qǐng)正確表示下列數(shù)值： g ； L為 102 L或 。 修約為_ ， 修約為 。 修約為 ， (D) 1,4二、填空題1 以下各數(shù)的有效數(shù)字為幾位： 二 位； 為這個(gè)是精確度的問題13 醋酸的pKa = ，則Ka值為（A）(A) 105 (B) 105 (C) 2105 (D) 10514 下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字為二位的是（D）(A) [H+]= (B) pH= （1） (C) lgK= （1） (D) lgK=（2）15 按四舍六入五成雙規(guī)則將下列數(shù)據(jù)修約為四位有效數(shù)字()的是（C）(A) （） (B) （） (C) (D) （）16 （D）(1) （） (2) （） (3) （） (4) （）(A) 1,2 (B) 3,4 (C) 1,4 (D) 2,3I 分析化學(xué)概論一、選擇題1下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字為四位的是 ( D ) (A) (B) (C)pH = (D) 2 下列數(shù)據(jù)中有效數(shù)字不是三位的是（C）L1試劑中含有待測(cè)物(2) 修約為 ， 。精密度高低用則測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)誤差為 －(%) ，相對(duì)誤差為 －%當(dāng)測(cè)定次數(shù)大于10 次時(shí) 的 變化 就很小了。減免的方法：校準(zhǔn)儀器或更換儀器。2 ,、?這些結(jié)果說(shuō)明什么問題? 答:4 兩位分析者同時(shí)測(cè)定某一試樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，分別報(bào)告結(jié)果如下：甲：%,%；乙：%,%。因此從表面上看甲的精密度高，但從分析結(jié)果的精密度考慮，應(yīng)該是乙的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度都高。4 現(xiàn)有一組平行測(cè)定值，符合正態(tài)分布（μ = ，σ = ）。8 用K2