zrcl4分子層在羥化硅表面消去氯原子反應機理的理論分析研究畢業(yè)論文(編輯修改稿)
2025-07-20 08:36 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 構(gòu)；分子軌道；振動頻率的簡正模式；原子電荷；電子密度曲面；靜電勢曲面；NMR屏蔽密度；曲面可以用實面，半透明和網(wǎng)格形式顯示；曲面可以按照不同的特性著色。(4) 創(chuàng)建三維分子模型根據(jù)需要顯示或隱藏構(gòu)造面板；允許自定義分子片斷庫；校正分子的方向；按照對稱性限制分子的結(jié)構(gòu)；對一維、二維和三維周期體系的計算，根據(jù)空間群創(chuàng)建結(jié)構(gòu)單元。 Gaussian 03計算原理分子力學方法為：很多情況下，對大分子體系的處理可以完全避免使用量子化學計算。分子力學模擬使用經(jīng)典力學模型（例如諧振子）描述化合物的能量。分子力學模型的所有常數(shù)均通過實驗數(shù)據(jù)或第一原理計算結(jié)果得到。參數(shù)和方程的優(yōu)化結(jié)果稱為分子力場。電子結(jié)構(gòu)理論方法為：電子結(jié)構(gòu)可以通過求解定態(tài)薛定諤方程（也成為不含時薛定諤方程）得到。求解過程常使用原子軌道線性組合(LCAO)得到的基組來進行近似。通過這種近似，薛定諤方程可以轉(zhuǎn)化為一個“簡單”的電子哈密頓量的本征值方程。該方程的解為離散集。解得的本征值是分子結(jié)構(gòu)的函數(shù)。這種對應關(guān)系稱為勢能面。第一原理電子結(jié)構(gòu)方法的?？煞譃椋篐artreeFock方程；多體微擾理論；多組態(tài)自洽場理論 (MCSCF) ；組態(tài)相互作用方法 (CI) ；多組態(tài)相互作用 (MRCI) ；耦合簇理論 (Coupled Cluster) ；二次組態(tài)相互作用 (QCI) ；量子蒙特卡羅 ；密度泛函理論 ；廣義價鍵理論 (GVB) ；現(xiàn)代價鍵理論。密度泛函理論可以是笛卡爾高斯函數(shù)或角動量函數(shù)多種基組存儲于程序中，通過名稱調(diào)用。即可對任何一般的收縮Gaussian函數(shù)進行單電子和雙電子積分。這些基函數(shù)分可儲存在內(nèi)存，外接存儲器上，或用到時重新計算對于某些類型的計算，計算的花費可以使用快速多極方法(FMM)和稀疏矩陣技術(shù)線性化。將原子軌道(AO)積分轉(zhuǎn)換成分子軌道的計算，可用的方法有incore（將AO積分全部存在內(nèi)存里），直接（不需儲存積分），半直接（儲存部分積分），和傳統(tǒng)方法（所有AO積分儲存在硬盤上）。從20實際60年代密度函數(shù)理論（DFT）提出，并在局域密度近似（LDA）導出著名的Kohn－Sham方程以來，DFT已經(jīng)成為凝聚態(tài)物理領(lǐng)域電子結(jié)構(gòu)計算的有力工具，最近幾年，密度泛函方法(Density Functional Theory Methods，DFT)得到了廣泛的應用。密度泛函理論最初來源于對下面這個問題的考慮：在量子化學從頭算中,對于一個N電子體系,N電子波函數(shù)依賴于3N個空間變量及N個自旋變量共4N個變量,我們是否能用其它相對簡單的變量來替換這4N個變量以達到簡化計算的目的,如用體系的電子密度?因為,對于波函數(shù)計算上無法準確測定,而電子密度卻可以,電子密度同波函數(shù)模的平方相聯(lián)系。另一方面,對于依賴4N個變量的波函數(shù),將隨著體系變大電子數(shù)增多使計算變得越來越困難,而體系的哈密頓只不過由單電子和雙電子算符組成,同時只跟體系中的單個電子和雙電子的信息有關(guān),因此波函數(shù)中4N個變量已經(jīng)包含了多余的信息,對我們的計算目的而言。因此,以電子密度為變量,用ThomasFermi模型作了最初的嘗試,將能量表示為密度的泛函,這里有個問題要注意的是：泛函和復合函數(shù)的區(qū)別。TFM雖然是一個很粗糙的模型,但是它的意義非常重要,因為它將電子動能第一次明確地以電子密度形式表示至此,說簡單些,密度泛函方法就是以體系的電子密度為變量的方法。密度泛函（DFT）是量化計算中非常常用的方法。它通過泛函來計算電子相關(guān)，其將電子能量分為幾個部分，動能，電子核相互作用，庫侖排斥，以及其余部分的交換相關(guān)項，最后一部分又根據(jù)密度泛函方法分解為交換和相關(guān)項。DFT方法考慮了電子相關(guān)，而且算起來也快，所以很多人喜歡用，其中又以B3LYP最為常用，所以清楚每種方法的優(yōu)劣和適用范圍有利于我們對問題的理解。梯度修正泛函(Gradientcorrected functionals)包含了電子自旋密度和其梯度，其中的一些泛函也被稱為非局域泛函。最普遍應用的梯度修正交換泛函是1988年Becke提出的泛函，最廣泛應用的梯度修正相關(guān)泛函是Lee，Yang，Parr提出的LYP泛函。這兩個方法的結(jié)合，就是Gaussian中的BLYP方法。Perdew也提出了重要的泛函，如Perdew86和perdewWang 91混合泛
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