【文章內(nèi)容簡介】
2 O R C N H 2O H 2 O R C NR C O HOL i A l H 4 R C H2 O HB2 H 6 , T H F或( 4) α- H鹵代 C H 3 C H 2 C H 2 C O O H + B r 2 P B r 3或 P ( 紅 )C H 3 C H 2 C H C O O HB r—— 赫爾 烏爾哈 澤林斯基反應(yīng) ① 用途:制備一(多)元鹵代酸 ② 歷程 R C H 2 C O O HP X 3R C H 2 C XOP + X 2或R C H = C XO HX 2 H XR C H C XOXR C H 2 C O O HR C H C O HOX+ R C H 2 C XO( 5)脫羧 (decarboxylation , CO2)反應(yīng) ① 羧酸的脫羧 C H 3 C C H 2 C O O HOC H 3 C C H 3O+ C O 2酶 N H 2Y C H 2 C O O HOY C H 3 + C O 2Y : R C C N N O 2H O C O, , ,② 羧酸鹽的脫羧 R C O O A g + B r 2 C C l 4 R B r + C O 2 + A g B rA、漢斯狄克反應(yīng) 用途:制備比原料酸少一個碳的溴代烴 B、科西反應(yīng) R C O O HP b ( O O C C H 3 ) 4 + L i C lR C l + C O 2 + P b ( O O C C H 3 ) 2 + C H 3 C O O H + C H 3 C O O L iC、柯爾柏電解 R C O O N a + H 2 O 電 解 R R + C O 2 + H 2 + N a O H( 6)二元羧酸的受熱反應(yīng) C O O HC O O HC O 2 + H C O O HC O O HC O O HC H 2 C O 2 + C H 3 C O O H脫羧C H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2 C O O HC H 2OOOOOO+ H 2 O+ H 2 O脫水C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O HC H 2 OO + C O 2 + H 2 O+ C O 2 + H 2 O脫水脫羧H O O C ( C H 2 ) n C O O H 聚 酸 酐 n 5制備 ( 1)氧化 R C H 2 O HR C H O[ O ] R C O O HC H 2 C H 3 K M n O 4 C O O H( 2)腈的水解 R C O O HR C N + H 2 O H + O H 或歷程: R C O O H + N H 2R C NO HR C = NO HH O HR C = N HO HR C N H 2OO HR CO HN H 2O① 堿性條件 ② 酸性條件 R C N H+ H O HR C = N HO H 2R C N H 2OR C N + H. .+ H +—— 制備多一個碳原子的羧酸 ( 3)格氏試劑法 注意: 腈水解法與格氏試劑法的異同 例: R XM g乙 醚R M g X + O = C = O R C = OO M g XH 2 O / H +R C O O H由 ( C H 3 ) 3 C C l 合 成 ( C H 3 ) 3 C C O O H腈水解法: ( C H 3 ) 3 C C l N a C N ( C H 3 ) 2 C = C H 2格氏試劑法: M g乙 醚 H 2 O / H