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正文內(nèi)容

金屬有機(jī)化學(xué)ppt課件(2)(編輯修改稿)

2025-06-08 13:34 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 一門學(xué)科 , 成為化學(xué)與化工領(lǐng)域中 最活躍的領(lǐng)域之一 。 ? 從金屬有機(jī)化學(xué)一百多年的發(fā)展史可看到: ?化學(xué)學(xué)科內(nèi)的互相交叉 、 滲透產(chǎn)生了金屬有機(jī)化學(xué) 。 ?金屬有機(jī)化學(xué)的壯大與化學(xué)工業(yè)的發(fā)展密切相關(guān) 。 ?金屬有機(jī)化學(xué)是配位催化、酶催化的基礎(chǔ);后者又是前者主要應(yīng)用方面。 三、研究?jī)?nèi)容 1.金屬有機(jī)化合物的合成 ? 新技術(shù),新設(shè)備,新途徑 :電化學(xué)合成法,金屬蒸汽合成法,低溫,高壓,高真空,超聲,微波 …… ? 新型化合物的制備 : π- allyl,金屬雜環(huán),稀土( f軌道),錒系。 卡賓( carbene, M= C);卡拜( carbyl,M≡C)。 ? 高效,高選擇性催化劑的設(shè)計(jì)與合成 。 ? 化學(xué)模擬生物酶,探索合成具有生物活性的金屬有機(jī)化合物 。 2.金屬有機(jī)化學(xué)反應(yīng)和反應(yīng)機(jī)理 ? 新催化反應(yīng) 不飽和鍵(烯,炔)的活化,小分子活化( N2, CO,CO2, SO2, CH4),高選擇性合成(化學(xué)選擇性,區(qū)域選擇性,立體選擇性,不對(duì)稱合成) ? 新催化方法 均相催化劑多相化:無(wú)機(jī)載體,有機(jī)載體(天然高分子,合成高分子) 均相催化-高選擇性 多相催化-容易分離 順序多步催化 水相催化 結(jié)合 ? 催化劑構(gòu)效規(guī)律,機(jī)理,動(dòng)力學(xué) 金屬烯丙基機(jī)理 機(jī)理 卡賓 雜環(huán) ? 金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成中應(yīng)用 (有機(jī)合成方法學(xué)) 試劑:格氏試劑,有機(jī)鋰試劑, …… Wittig試劑,硼氫化反應(yīng),硼氫化試劑 催化 目標(biāo):( 1)高產(chǎn)率 ( 2)溫和反應(yīng)條件 ( 3)高選擇性( 4)催化 ( 5)原料易得 ( 6)少污染 ? M- C的形成與轉(zhuǎn)化規(guī)律: 形成 合成 轉(zhuǎn)化 反應(yīng) 水相金屬有機(jī)化學(xué) 3.金屬有機(jī)化合物的應(yīng)用研究:材料,醫(yī)藥 除作為催化劑,有機(jī)合成以外 PbEt4 - 汽油抗震劑( Pb的污染) 有機(jī)鎘-聚氯乙烯的穩(wěn)定劑,防老化劑,殺菌劑 有機(jī)汞-殺菌劑 二茂鐵-光敏劑,高分子添加劑,農(nóng)藥引發(fā)劑 Pt, Ti, Mo的化合物-抗癌劑 羰基化合物-制備高純金屬,鍍膜材料 金屬烷基化合物- MOCVD技術(shù) 由于電、磁等特殊性能,開(kāi)發(fā)應(yīng)用大有潛力 4.金屬有機(jī)化學(xué)與生命科學(xué) 研究金屬離子的鍵合位置,配位條件,配位類型,活性中心周圍的微環(huán)境,以及其和底物的鍵合方式,以便闡明金屬在生命過(guò)程中的作用,具體有以下方面: ? 抗癌藥 ? 模擬酶 ? 金屬有機(jī)環(huán)境化學(xué) 在學(xué)科發(fā)展中的地位:交叉,前沿,熱門 ? ,美國(guó)化學(xué)會(huì)在邁阿密開(kāi)會(huì),8000多位化學(xué)家參加,為配合這次會(huì)議,( Institute of Science Information) ISI(美國(guó)科學(xué)情報(bào)學(xué)會(huì))搜集其 1988年研究前沿基本數(shù)據(jù),以確定目前最熱門的化學(xué)領(lǐng)域。 ? ISI采用“三年直接引用率”( three years immediacy rating)來(lái)衡量一個(gè)領(lǐng)域的“熱度”, 直接引用率是一個(gè)研究前沿在過(guò)去三年( 1986, 1987, 1988)間,中心資料發(fā)表的百分比,發(fā)現(xiàn),在有機(jī)與無(wú)機(jī)化學(xué)范圍內(nèi),目前有 26個(gè)活躍的領(lǐng)域,其平均直接引用率大約為 15%,而其中有兩大最熱門的研究前沿: ; 。其直接引用率高達(dá) 45%和 47%。 一馬當(dāng)先,萬(wàn)馬奔騰 金屬有機(jī)化學(xué)是當(dāng)前化學(xué)領(lǐng)域中的最熱門領(lǐng)域,它的發(fā)展必將促進(jìn)和推動(dòng)一系列相鄰學(xué)科的發(fā)展。 金屬有機(jī)化學(xué)在學(xué)科發(fā)展中的重要地位,是因?yàn)椋? 1 廣闊而陌生的研究領(lǐng)域 在元素周期表中共有 金屬元素 87 類金屬元素 5 92 非金屬元素 17 109 到目前為止,人們只是對(duì) C, H, O, N,鹵素等少數(shù)元素的化學(xué)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,而對(duì)元素周期表中占大部分的 金屬和類金屬元素 的化學(xué)還所知甚少。在這個(gè)廣闊而又陌生的領(lǐng)域內(nèi),可能蘊(yùn)藏著極為豐富而又新奇的化學(xué)現(xiàn)象,有待于人們?nèi)ラ_(kāi)發(fā)和探索。因此,可以預(yù)言, 未來(lái)化學(xué)的主要發(fā)展方向之一,必然是金屬有機(jī)化學(xué) 。 2 交叉學(xué)科 它是在有機(jī)化學(xué)與無(wú)機(jī)化學(xué)的相互滲透中發(fā)展起來(lái)的。此外: ? 配位化學(xué) -過(guò)渡金屬( d軌道) 稀土金屬( f軌道) π絡(luò)合物化學(xué) ? 結(jié)構(gòu)化學(xué) -金屬有機(jī)化合物的多種多樣的結(jié)構(gòu)類型,鍵長(zhǎng),鍵角,空間相對(duì)位置與排列對(duì)化學(xué)活性與反應(yīng)選擇性的關(guān)系 ? 量子化學(xué) -金屬有機(jī)化合物的分子軌道計(jì)算,鍵能的計(jì)算,反應(yīng)過(guò)渡態(tài)的計(jì)算 ? 物理有機(jī) -金屬有機(jī)催化反應(yīng)機(jī)理 ? 立體化學(xué) -金屬有機(jī)催化的高選擇性反應(yīng)與其立體構(gòu)型的關(guān)系 ? 催化 -均相催化,分子水平 ? 高分子化學(xué) -新型高活性聚合催化劑 ? 分析化學(xué) -新型金屬有機(jī)分析試劑 ? 合成化學(xué) -高選擇性有機(jī)合成手段 ? 醫(yī)藥,生物學(xué) -殺菌劑,藥 ? 生化 -模擬酶 ? ……… 3 與當(dāng)前世界一系列重大課題密切相關(guān) ? 開(kāi)辟新能源:儲(chǔ)氫 ? 開(kāi)發(fā)新型化學(xué)反應(yīng),新合成方法 ? 合成新型材料 ? 探索生命的奧秘:金屬的生物效應(yīng),光合作用,固氮,抗癌藥,特效藥 ? 環(huán)境保護(hù): CO2,重金屬污染,遷移。生物甲基化與去甲基化 ? ……… 研究熱點(diǎn) ? 精細(xì)有機(jī)合成方法學(xué)-不對(duì)稱合成 ? C1化學(xué) ? 新材料,新能源 ? 金屬茂化學(xué) ? 金屬有機(jī)生命科學(xué) 四、金屬有機(jī)化合物的分類 (一) . 按 M- C鍵的類型分類 M ~ L 電正性 堿金屬 離子鍵 烷基 堿土金屬 共價(jià)鍵 芳基
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