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《金屬有機化學》ppt課件 (2)(文件)

2025-05-30 13:34 上一頁面

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【正文】 uki)共同獲得 2022年諾貝爾化學獎 。 ?金屬有機化學的壯大與化學工業(yè)的發(fā)展密切相關 。 ? 高效,高選擇性催化劑的設計與合成 。其直接引用率高達 45%和 47%。因此,可以預言, 未來化學的主要發(fā)展方向之一,必然是金屬有機化學 。 化學性質(zhì): 不穩(wěn)定 ,活性高 ,易與空氣、水、醇、酸發(fā)生劇烈的水解 ,氧化反應 ,往往難以分離。 ? IIA中 Be、 Mg的金屬有機化合物也是共價型的。因為這些元素的電負性與碳的電負性相近,所以,由金屬和有機基團各提供一個電子形成兩電子二中心鍵。通過此中間體,分解活化能 大大降低3. π配合物 含碳不飽和鍵的配體 以 π電子與中心金屬形成 σ鍵,同時以空軌道接受金屬的 π電子而形成 π-反饋鍵 ,以此方式與一個金屬原子或離子形成的配合物,稱為 π配合物 。即 s, p, d, f參與成鍵。這些配體均以端式與金屬結合,生成金屬有機 σ鍵化合物。 1) 單碳鍵合 的配體 ?指配體中只有一個碳原子直接與金屬原子鍵合。 MCC CCM M3) 三碳鍵合 的配體 π-烯丙基及其衍生物配體 環(huán)庚三烯負離子 4) 四碳鍵合 的配體 例如: 丁二烯 環(huán)丁二烯 或是與金屬結合的兩個雙鍵屬于環(huán)的一部分: η4-降冰片二烯 η4-環(huán)庚三烯 C7H8 η4- C7H8 η4-環(huán)辛四烯( η4- C8H8) 5) 五碳鍵合 的配體 ?一般為環(huán)狀分子,最常見的是環(huán)戊二烯基(茂基),但也可以是六元或七元的環(huán)烯基所形成: 環(huán)己二烯基 6) 六碳鍵合 的配體 ?最常見的是苯,但其它配體為環(huán)庚三烯和環(huán)辛四烯,也可形成其中只有六個碳原子直接與金屬鍵合的配合物: η6- C6H6 η6- C7H8 η6- C8H8 環(huán)庚三烯 環(huán)辛四烯 7) 七碳鍵合 的配體 卓鎓離子能與過渡金屬形成七碳鍵合的配合物: +η7- C7H7 卓鎓離子 8) 八碳鍵合 的配體 環(huán)辛四烯分子通常只是其中部分碳原子與金屬鍵合,例如作為二碳鍵合或四碳,六碳鍵合的 π配體,但環(huán)辛四烯的負二價陰離子可與某些過渡金屬形成八碳鍵合的配合物,此時,環(huán)辛四烯陰離子的八個碳原子位于同一平面上。按此規(guī)定并結合我國的實際情況,金屬有機化合物的命名法如下: 1 對于 僅含有機基團和氫 /金屬 σ鍵 的金屬有機化合物 , 將化合物中基團的英文名稱按 字頭字母的先后次序排列在金屬之前 , 如 nBu3GeEt就叫三 正丁基乙基鍺;MeBeH稱為氫甲基鈹 。 3 當金屬有機化合物中有 負離子 時 , 如 BuSnClBr2,有二種命名方式: (1) 有機基團仍按英文名稱字頭字母的順序排序在金屬前面 。 4 π配合物的命名法 含 π鍵配位的金屬有機化合物命名時 , 首先要指出 π配位的配位體中有多少碳原子與金屬原子成鍵 , 用 ηn表示 。 η5CpMn(CO)3 , 三羰基 eita5環(huán)戊二烯基合錳。 ( 1) Bu3GeLi ( 2) Et2AlCl ( 3) iPrMgCl ( 4) (CO)4MnPPh3 ( 5) k[(CH2CH2)PtCl3]Fe 例如 ,η3C3H5表示烯丙基中的三個碳原子均參與同金屬以 π鍵鍵合 。 負離子的順序按元素符號第一個字母的順序 , 即 丁基錫合二溴一氯 。 2 締合的金屬有機化合物 , 如 (Me3Al)2 通常還是叫三甲基鋁 , 當需要強調(diào)它的締合性質(zhì)時才稱為 雙 μ甲基 四甲基二鋁 。 五、命名 金屬有機化學是無機化學和有機化學互相滲透、交叉而產(chǎn)生的,它們的 命名也是從無機化合物和有機化合物的命名法而衍生出來的 。 b. ?;潴w 即?;系奶荚又苯雍徒饘俪涉I 一般,只有過渡金屬才能形成金屬酰基化合物。 CO, NO, N2, R3P(膦), R3Ar(胂), R3Sb(銻),吡啶, 2, 2’-聯(lián)吡啶,也有將碳烯和碳炔列入 π酸配體的。因而形成為數(shù)眾多的 π配合物,鍵型比較復雜,可以是共價鍵、離子鍵、 π鍵 (三 ). 按有機體分類 1) 烴基(烷基,芳基),烯烴基,炔烴基,?;? 2) 鏈烯烴,鏈炔烴,包括共軛,非共軛鏈狀多烯烴 3) 環(huán)烯烴,包括共軛環(huán)烯烴,芳烴和含不飽和鍵的其它雜環(huán)化合物 4) 碳烯 carbene 卡賓 碳炔 carbye 卡拜 1) σ配體 ?配體中碳原子與金屬形成 σ鍵,若把配體基團看成陰離子,則可把這類配體看作給出一對 σ電子的給予體。 4)鍵型有橋式鍵和多中心鍵,其中多個金屬原子和配位體共享二個或二個以上的電子,主要是共價鍵,能形成穩(wěn)定的 σ鍵烴基離子鍵也是成鍵方式之一。??MC H 2C R R 39。例如:Mg2+ (C5H5)2- , C5H5- =Cp- 是大 π體系,負電荷分散 于五個碳原子上,使碳負離子比較穩(wěn)定 。 ? IA中的 Li的金屬有機化合物是共價型,由于 Li的離子半徑小 , LiR在非極性溶劑中溶解度較大。此外: ? 配位化學 -過渡金屬( d軌道) 稀土金屬( f軌道) π絡合物化學 ? 結構化學 -金屬有機化合物的多種多樣的結構類型,鍵長,鍵角,空間相對位置與排列對化學活性與反應選擇性的關系 ? 量子化學 -金屬有機化合物的分子軌道計算,鍵能的計算,反應過渡態(tài)的計算 ? 物理有機 -金屬有機催化反應機理 ? 立體化學 -金屬有機催化的高選擇性反應與其立體構型的關系 ? 催化 -均相催化,分子水平 ? 高分子化學 -新型高活性聚合催化劑 ? 分析化學 -新型金屬有機分析試劑 ? 合成化學 -高選擇性有機合成手段 ? 醫(yī)藥,生物學 -殺菌劑,藥 ? 生化 -模擬酶 ? ……… 3 與當前世界一系列重大課題密切相關 ? 開辟新能源:儲氫 ? 開發(fā)新型化學反應,新合成方法 ? 合成新型材料 ? 探索生命的奧秘:金屬的生物效應,光合作用,固氮,抗癌藥,特效藥 ? 環(huán)境保護: CO2,重金屬污染,遷移。
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