【文章內(nèi)容簡介】 2）甲烷氯代易得氯代烷的混合物，為什么？ 3）甲烷和氯氣同時光照，為什么不引發(fā)甲基自由基？ 3）氯代、溴代反應(yīng)的取向1oH與 2oH被取代的概率為 : 6?2氫的相對反應(yīng)活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 1oH與 3oH氫被取代的概率為 : 9:1氫的相對反應(yīng)活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反應(yīng)三種氫的活性： 1176。H : 2176。H : 3176。H = 1 : : 5溴代： 溴代反應(yīng)三種氫的活性： 1176。H : 2176。H : 3176。H = 1 : 82 : 1600 4) 鹵素的活性與選擇性 鹵素的活性： F Cl Br I氯化試劑活性高，溴化試劑活性低。 鹵代反應(yīng)的選擇性：溴大于氯（ Br Cl )? 影響鹵代產(chǎn)物異構(gòu)體相對產(chǎn)率的主要因素：概率因素、 H原子的反應(yīng)活性、 X原子的反應(yīng)活性。 不同氫的反應(yīng)活性與自由基的穩(wěn)定性有關(guān)。 自由基的穩(wěn)定性與共價鍵均裂時鍵的離解能大小有關(guān) .自由基穩(wěn)定性次序為 _________________________________ [ 烷基自由基結(jié)構(gòu) ]帶孤單電子碳 sp178。雜化。孤單電 子占據(jù)未參與雜化的 P軌道。P軌道垂直于三個 sp178。雜化軌道所在的平面。乙基自由基 異丙基自由基 叔丁基自由基 第九節(jié) . 烷烴的制備1. 碳架不變的反應(yīng)2. 碳原子數(shù)增加的反應(yīng)（偶聯(lián)反應(yīng)）[補充題 ]思考題寫出下列合成反應(yīng)步驟： 第三章 脂環(huán)烴（ alicyclic hydrocarbons）第一節(jié) 脂環(huán)烴的分類和命名 二 . 脂環(huán)烴的命名 1）按成環(huán)碳原子數(shù)目稱為環(huán)某烷。1甲基 3乙基環(huán)己烷 4甲基環(huán)己烯2）長鏈作母體，環(huán)作取代基。3甲基 4環(huán)丁基庚烷3）順、反環(huán)烷烴 受環(huán)的限制， σ 鍵不能自由旋轉(zhuǎn)。環(huán)上取代基在空間的 位置不同，產(chǎn)生順反 (幾何 )異構(gòu)。 順 (cis)： 兩個取代基在環(huán)同側(cè)； 反 (trans)： 兩個取代基在環(huán)異側(cè)。順 1, 4二甲基環(huán)己烷 反 1, 4二甲基環(huán)己烷2. 雙環(huán)烴分子的碳架中含有兩個碳環(huán)的烴。 聯(lián)環(huán) 橋環(huán) 螺環(huán) 稠環(huán)1）雙環(huán)橋環(huán)烴命名橋頭碳原子：兩環(huán)共用的碳原子。橋：兩個橋頭碳原子之間的碳鏈或一個鍵。二環(huán) [] 辛烷2,7,7三甲基二環(huán) [] 庚烷2）螺環(huán)烴 螺原子：兩個碳環(huán)共用的碳原子 螺 []癸烷 5甲基螺 []辛烷 [討論 ]3,7,7三甲基二環(huán) []庚烷 2,8二甲基 1乙基二環(huán) [] 辛烷 第二節(jié) 脂 環(huán)烷烴的性質(zhì)物理性質(zhì)；化學性質(zhì) (自由基取代、小環(huán)化合物性質(zhì)特殊 )。第三節(jié) 脂 環(huán)烴的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性 為什么小環(huán)化合物容易開環(huán)并且三元環(huán)比四元環(huán)更容易開環(huán)， 而五元環(huán)、六元環(huán)相對穩(wěn)定？ 角張力 (拜爾張力 )：與正常鍵角偏差而引起的張力。 五元以上的環(huán)會不會因環(huán)數(shù)增大而不穩(wěn)定？ 比較單位 CH2燃燒熱 (?H) kJ/mol環(huán)張力：比烷烴 CH2高出的能量。 環(huán)己烷及其衍生物的構(gòu)象1. 環(huán)己烷的構(gòu)象極端構(gòu)象： 椅式 船式 1）椅式構(gòu)象? 不存在： 非鍵連作用； 扭轉(zhuǎn)張力； 角張力。a鍵 ：直立鍵 (豎鍵 ) (axial bonds)e鍵 ：平伏鍵 (橫鍵 )(equatorial bonds)構(gòu)象翻轉(zhuǎn)? a鍵轉(zhuǎn)變成 e鍵， e鍵轉(zhuǎn)變成 a鍵；? 環(huán)上原子或基團的空間關(guān)系保持。 2）船式構(gòu)象? 存在： 非鍵連作用； 扭轉(zhuǎn)張力； 穩(wěn)定性：椅式構(gòu)象環(huán)己烷 船式構(gòu)象環(huán)己烷室溫下，平衡有利于椅式構(gòu)象 （優(yōu)勢構(gòu)象）。 2. 取代環(huán)己烷的構(gòu)象1）一取代環(huán)己烷的構(gòu)象平衡有利于 CH3處于 e鍵的構(gòu)象 (優(yōu)勢構(gòu)象 )。[構(gòu)象分析 ] 非鍵連作用 鄰交叉型 對交叉型 平伏鍵甲基環(huán)己烷比直立鍵甲基環(huán)己烷穩(wěn)定： kJ/mol2) 二取代環(huán)己烷的構(gòu)象試比較順式和反式 1,4二甲基環(huán)己烷的穩(wěn)定性。 ea鍵型ee鍵型aa鍵型 甲基 ee鍵型異構(gòu)體比甲基 ea鍵型異構(gòu)體穩(wěn)定 。[討論 ]1. 指出下列構(gòu)象異構(gòu)體中哪一個是優(yōu)勢構(gòu)象。 優(yōu)勢構(gòu)象. 十氫化萘二環(huán) []癸烷順式 反式順式有構(gòu)象異構(gòu)體 反式無構(gòu)象異構(gòu)體b b P 16 2. 6. 7.b b P117 8. 9 . 14.b 15. 16.b第四章 對映異構(gòu)b第一節(jié) 物質(zhì)的旋光性b一、平面偏振光和旋光性b二、旋光儀和比旋光度同分異構(gòu)現(xiàn)象b