精細有機化學(xué)ppt課件(2)(編輯修改稿)
2025-05-30 01:32 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 法二： 1,5二羰基化合物與氨反應(yīng) C H OO H CN H3C H OCHOH N H2 N+CH 3 CHCHC H O H C H OCH 2CH 2CHCHC H OO H N H 3N+方法三： β 二羰基化合物與氰乙酰氨的反應(yīng) Confidential NN H2OOO OC H3O HH2S O4N O HOHC NN O HOHN ClClK O H+Confidential C H2O E tC O O E tM eC OM eN a O E tC H2O E tCH2M eOOC H2C NNH2O E t O Hb a s eNHC H2O E tM e OC NH N O3A c2ONHC H2O E tM e OC NO2NP C l5P O C l3NC H2O E tM eC NO2NCl+ +6維生素 B6的合成 Confidential 方法四： 直接用乙醛與氨反應(yīng) CH3C H OCH3C H OC H3C H ON H3NO HNHHNC H C H3C H3C H ONC H2C H3+Confidential 方法五： 擴環(huán)重排合成 Confidential （ 3) 吡啶環(huán)系的反應(yīng) Nδδδαβγ堿 性 與 成 鹽親 電 試 劑 進 攻 部 位親 核 試 劑 進 攻 部 位C H 3 N H 2 N H 3NN H 2p k b 3 . 3 6 4 . 7 5 8 . 8 9 . 3 A. 堿性與成鹽： 因為有一個未公用的電子對 吡啶環(huán)上有供電子基時將使堿性增強 ? 吡唑酮及其衍生物 O = CN H 2C H 2 C C H 3O( O C 2 H 5 )+H 2 NNA rH中 性 弱 酸 性水 介 質(zhì) , 6 0 o C H 2 O O = CC H 2 C C H 3N( H 5 C 2 O )N HA r弱 堿 性 水 介 質(zhì) N H 3 ( C 2 H 5 O H ) NNOC H 3A rH 2 NNNOC H 3S O 3 HC lC lNNOC H 3S O 3 HConfidential 吡啶既然是一個堿，遇酸便形成穩(wěn)定的鹽。 如果用非質(zhì)子的硝化試劑、磺化試劑，或用鹵素、鹵 代烷、酰氯與吡啶環(huán)進行反應(yīng)，也將形成相應(yīng)的吡啶鹽： NN O2+B F4E t2OH C lS O3C H2C l2B r2 / C C l4C H3IP h C O C l石 油 醚N+HN+N O2N+S O3N+B rN+C H3N+P h C OC lB F4B r+IC lConfidential B. 親電取代反應(yīng) 吡啶的親電取代反應(yīng)比恁難進行 ,原因： 強吸電子作用； ，更加大了氮原子的吸電子能力 ，需在較強的條件下方可發(fā)生。 NH N O 3 , H 2 S O 43 0 0 ℃NN O 2NB rB r23 0 0 ℃2 2 0 ℃NS O 3 HH2 S O 4 , H g S O 4Confidential N N H 2 H O A cB r 2N N H 2Br 顯然，當吡啶環(huán)上連有供電子基團時，將有利于親電 取代反應(yīng)的發(fā)生；反之，就更加難以進行親電取代反應(yīng)。 NN O 2C H 3 C H 3H N O 3 , H 2 S O 41 0 0 ℃ NC H3 C H 3Confidential 39 吡啶環(huán)也象硝基苯一樣，不能發(fā)生 F―C 烷基化和?；磻?yīng)。 吡啶的親電取代反應(yīng)所以發(fā)生在 β 位，可以用中間體的穩(wěn)定性加以說明： NHE+NHE+NHE+N+ E+N N+NHE+HE+HE特 不 穩(wěn) 定N N N+H E+H E H E特 不 穩(wěn) 定 β 位γ 位進 攻進 攻進 攻 α 位+吡啶環(huán)發(fā)生取代反應(yīng)的定位效應(yīng) Confid
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