【文章內(nèi)容簡介】
rganic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 若在強(qiáng)堿 NaNH2存在時(shí),末端炔基先轉(zhuǎn)變成金屬鹽類,而不被還原。 C3H7C HN a N H2, E t2O , N H3C3H7C N a1 . N a , 4 0oC , 2 h2 . N H4C lC HC3H7有機(jī)合成 Organic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 ② 與 ?,? ?不飽和酮類進(jìn)行 1,4?還原反應(yīng) OC H32 m o l L i , N H 3 ( l )E t 2 O , 3 3 oCO L iC H 3N H 4 C lB rOC H 3OC H3有機(jī)合成 Organic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 ③ Birch還原 堿金屬或堿土金屬在 液氨與醇 的混合溶液中,與芳香化合物反應(yīng),芳環(huán)被還原為環(huán)己二烯。 N a / N H 3 ( l )E t O HN a / N H 3 ( l )E t O H有機(jī)合成 Organic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 如芳環(huán)上有給電子基團(tuán),則還原后此基團(tuán)與雙鍵相連;如有吸電子基團(tuán),則還原后此基團(tuán)盡量遠(yuǎn)離雙鍵。 N a / N H3( l )E t O HO M e O M e1 . L i / N H3( l ) , E t O H2 . H3O+C O2H C O2H1 . L i / N H3( l ) , E t O H2 . H3O+C O2H C O2HN a / N H3( l )E t O HC H3C H3C H3C H31 . L i / N H3( l ) , E t O H2 . H3O+C O2H C O2HO M eM e OO M eM e OO M e O M e有機(jī)合成 Organic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 如果取代基有與苯環(huán)共軛的雙鍵,則取代基的雙鍵首先被還原。 N a / N H 3 ( l )E t O HN a / N H 3 ( l )E t O H9 0 %如果取代基的雙鍵不與苯環(huán)共軛,則該雙鍵不會(huì)被還原。 N a / N H 3 ( l )E t O H有機(jī)合成 Organic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 苯甲醚的 Birch還原產(chǎn)物,經(jīng)不同條件的水解得到不同的環(huán)己烯酮。 N a / N H 3 ( l )E t O HO M e O M eH C l / H 2 OH C l / H 2 O0 oCOO9 5 %8 8 %溫和水解 OMeCH3想一想: 經(jīng) Birch還原和上述水解后分別得到什么產(chǎn)物? 有機(jī)合成 Organic Synthesis 2022- 2022 學(xué)年 2022年 6月 4日 2. 以金屬鋅為還原劑 通常加入 Cu, Ag, Hg以降低 Zn的活性,避免其與酸作用產(chǎn)生氫氣。 ① 二鹵化物脫鹵 B rB rC8H1 7OZ nC8H1 7O( C H3)2C C H2C H C H3B r B rZ nH3C C H3C H3有機(jī)合成 Organic Synt