【文章內(nèi)容簡介】 封閉離子： AL3+， Fe2+， （ Cu2+， Ni2+） 掩蔽劑：三乙醇胺 ， KCN 2. 二甲酚橙 （ XO） 終點：紫紅 →亮黃 適宜的 pH范圍 （ 酸性區(qū) ） 緩沖體系： HAcNaAc 封閉離子： AL3+， Fe2+， （ Cu2+， Co2+， Ni2+） 掩蔽劑：三乙醇胺 ， 氟化胺 絡合滴定的基本原理 一 、 絡合滴定曲線 二 、 化學計量點時金屬離子濃度的計算 三 、 絡合滴定曲線與酸堿滴定曲線比較 四 、 影響絡合滴定突躍大小的兩個因素 五 、 指示劑變色點金屬離子濃度的計算 六 、 滴定終點誤差計算 （ 林邦誤差公式 ） 一、絡合滴定曲線 YYMM VCE D T AVCM 滴入體積為濃度為體積為濃度為 ?）（）（根據(jù)2]39。[]39。[1]39。[]39。[YMYYYMMMVVVCMYYVVVCMYMM B E?????????)4(]39。[]39。[)3(]39。[]39。[MVVVCVVVCYMVVVCMYYMMMYMYYYMMM????????????續(xù)前 絡合滴定任意階段金屬離子總濃度方程 )5(]39。][39。[ ]39。[39。 YM MYK MY ??又0]39。)[1(]39。[54339。239。???????????MYMMMYYMMMYYMYCVVVMKVVVCVCMK））代入（）和（將（圖示 配位滴定曲線作圖以 ?]39。[~ MV Y ?滴定突躍：二、化學計量點時金屬離子濃度的計算 0]39。[]39。[21,239。???????SPMSPSPMYMSPMYMCMMKCCVVSP直接代入滴定曲線方程時等濃度滴定達?39。39。39。2411]39。[MYSPMMYSPMMYSP KCKCKM ???????? ?SPMMYSP pCKpM ?? 39。39。 lg21!!!39。 關鍵的計算是選擇指示劑的時注： SPpMSP練習 例 1：在 pH=10的氨性緩沖溶液中 ， [NH3]=， 以 102mol/L的 EDTA滴定 102mol/L的 Cu2+溶液 ， 計算化學計量點時的 pCu’。 如被滴定 的是 102mol/L的 Mg2+溶液 ， 計算化學計量點 時的 pMg’。 解： Lm o lNHLm o lCSPSPCu /][/ 32 ??? ? ，時，53523231)( ][][][13 NHNHNHNHCu ???? ????? ???????????????續(xù)前 )()( 1010,10 OHCuOHCupH ?? 忽略時 ????? ?? ）（時又在 HYpH ?)()(39。 3lglglglg NHCuHYC u YC u Y KK ?? ???? ????)(21)lg(2139。 39。 ????? C u YSPCu KpCp C u續(xù)前 0lg2 ?? MgMg ?時，已知滴定 39。 ?????? ）（ HYMYMY KK ?)(21)lg(2139。 39。 ????? M g YSPMg KpCp M g三、絡合滴定曲線與酸堿滴定曲線的比較 四、影響絡合滴定突躍大小的兩個因素 1． 金屬離子濃度的影響 2．條件穩(wěn)定常數(shù)的影響 大大一定時， ???? 39。39。 pMCK MMY???? 39。39。 pMKC MYM 大一定時，????? 39。39。 pMKK MYMY ，?????? 39。39。)( pMKpH MYHY 小，大小， ?小小，大大， ）（ ?????? 39。39。 pMKC MYLML ?? 影響 的幾點因素 39。MYK個單位倍 139。10 ??? pMC M個單位倍 139。1039。 ??? pMK MY注： 借助調(diào)節(jié) pH， 控制 [L]， 可以增大 ， 從而增大滴定突躍 39。MYK圖示 濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)， 與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似 條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響滴定曲線 后側(cè) ， 化學計量點前按反應剩余的 [M’]計算 pM’， 與 K’MY無關 五、指示劑變色點時金屬離子濃度計算 離解 MIn M + In HIn， H2In 酸效應 終點 MIn + Y MY + In )(39。]39。][[][HInMI nMI nKInMM I nKM???沒有副反應? ?? ? )(39。 lglg 39。lglg HInM I nM I n KInM I npMK ??????)(39。]39。][39。[][HInMMI nMI nKInMM I nKM?? ???有副反應? ?? ? )(39。 lglglg 39。lg39。lg HInMM I nM I n KInM I npMK ?? ??????續(xù)前 ? 酸度對變色點的影響 ： ? ? ? ? 混合色變色點時： ?? 39。InM I n無副反應）MKKpMpM HInM I nM I ntep (lglglg )(39。 ??????有副反應）（ MKKpMpMpMMHInM I nMM I nMttep????lglglglglglg)(39。39。39。????????高，指示劑靈敏度， ??? tpMpH六、滴定終點誤差計算（林邦誤差公式） ? 滴定終點誤差： 由絡合滴定計量點與滴定終點 不相等產(chǎn)生 %100]39。[]39。[%100]39。[][]39。[][%100%100?????????????????spMepepspMepepspMepMepYspspMepepMepepYtCMYCMMYYMYCCCVCVCVCE續(xù)前 39。39。39。 spep pYpYpY ???39。39。 39。 spep pMpMpM ????39。10]39。[]39。[ pMspep MM ????39。10]39。[]39。[ pYspep YY ?????%10010]39。[10]39。[39。39。??????????spMpMsppYspt CMYEepspepMYspMYspspMYMYKKMYSP][][]39。[]39。[39。)(39。)( ?????又時epepepspspspYMMYYMMY]39。[]39。[][]39。[]39。[][????39。39。]39。[]39。[]39。[]39。[pYpMYYMMepspspep ??????%100101039。39。39。???????spMMYpMpMt CKE39。]39。[]39。[MYspMspsp KCYM ??又有239。39。39。MspMspepCCpMpMpM????等濃度滴定時注：續(xù)前 ? 討論： %100)1010(]39。[39。39。????????spM