【文章內(nèi)容簡介】 標(biāo) 2 掌握 黃芩中黃酮 類化合物的提取、分離及鑒定技術(shù)。 熟悉 黃芩中黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。 了解 黃芩中黃酮 類化合物的存在及生物活性。 知識要求 3 能力要求 1 掌握黃芩中黃酮類化學(xué)成分的提取分離原理及操作技術(shù)。 熟練進(jìn)行 黃芩中黃酮類 化合物的提取、分離及鑒定操作。 學(xué)會 黃芩中黃酮類 化合物的色譜鑒定技術(shù) 。 學(xué)習(xí)目的 任務(wù)導(dǎo)入： 黃芩為唇形科植物黃芩（ Scutellaria baicalensis Gei）的干燥根。從其中分離出的黃酮類化合物有黃芩苷、黃芩素、漢黃芩苷、漢黃芩素、木蝴蝶素Ａ等 20多種。其中黃芩苷（ %～ %）是主要有效成分，有抗菌消炎、降低轉(zhuǎn)氨酶等作用。黃芩苷元的磷酸酯鈉鹽可用于治療過敏、哮喘等疾病。 黃芩中黃芩苷的提取工藝流程： 黃芩苷分子中有羧基，酸性較強，在植物體內(nèi)多與鎂離子成鹽，且黃芩苷的鎂鹽水溶 性較大，故可用水為溶劑提取。水提取液酸化后，該鎂鹽又轉(zhuǎn)化為有游離羧基的黃芩苷， 因其難溶于酸水而沉淀析出。黃芩苷的提取分離流程如下： 加適量水?dāng)噭?， 加 40%NaOH調(diào)至 pH7， 再加入等量乙醇 ， 過濾 沉淀 沉淀 上清液 黃芩粗粉 黃芩苷 水洗 ， 50%乙醇洗滌 ， 再用 95%乙醇洗滌或重結(jié)晶 加 HCL調(diào) pH1～ 2， 充分?jǐn)嚢?， 加熱至 80℃ ， 保溫 30分鐘 ， 過濾 濾液 藥渣 濾液 分別加 10倍 、 8倍量水煎煮 2次 ， 每次 1小時 ， 過濾 藥渣 加 HCL調(diào) pH1～ 2， 80℃ 保溫 30分鐘 ， 靜置 ， 離心沉淀 濾液 （二）黃芩中黃酮類成分的提取分離 （一）黃芩中黃酮類主要有效成分及結(jié)構(gòu) 三 必備知識 黃芩苷（ baicalin） 黃芩素（ baicalein） 漢黃芩苷（ wogonoside） 漢黃芩素（ wogonin） （一）黃芩中黃酮類主要效成分及結(jié)構(gòu) OOH OH OOOO HO HO HC O O HOH OH OOH OOH OOOO HO HO HC O O HO C H 3OOH OH OO C H 3O 黃芩中黃芩苷為主要有效成分，黃芩苷為淡黃色針晶，熔點 223℃ ，幾乎不溶于水，難溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于熱乙酸，易溶于堿性溶液。黃芩苷經(jīng)水解能生成苷元黃芩素，黃芩素分子中具有鄰三酚羥基，易被氧化為醌類衍生物而顯綠色。這是黃芩在放置過程中或處理不當(dāng)時易變綠的原因。 （二）黃芩中黃酮類化合物的提取分離 黃芩中黃酮類化合物的分離 方法一： 方法二 ： （二）黃芩中黃酮類化合物的提取分離 甘 肅 黃 芩 根 粉 末乙 烷 、 丙 酮 和 甲 醇 分 別加 熱 回 流 提 取 3 次 ， 過 濾減 壓 濃 縮丙 酮 部 位 甲 醇 部 位多 次 硅 膠 柱 層 析 ，氯 仿 甲 醇 乙 酸（ 1 0 0 ： 2 0 ： 0 . 5 ）梯 度 洗 脫濃 縮 析 晶 ， 重 結(jié) 晶黃 芩 苷木 蝴 蝶 素 漢 黃 芩 素 黃 芩 素 甘 黃 芩 苷 元 甘 黃 芩 素 四 知識鏈接及拓展 苷 檢識 結(jié)構(gòu) 與分類 理化性質(zhì) 苷（ glycosides）又稱糖苷、甙或配糖體，是糖及其衍生物的端基碳原子與另一非糖物質(zhì)（稱為苷元或配基）連接而成的化合物。 苷糖與苷元連接的化學(xué)鍵稱為苷鍵，形成苷鍵的原子稱為苷鍵原子。 苷類在中藥中分布很廣泛，且具有多方面的生物活性，是一類重要的中藥化學(xué)成分。 氮苷 按照苷鍵原子進(jìn)行分類 氧苷 硫苷 碳苷 紅景天苷（醇苷） O O O HO glcCH2OHOOOC H 2C H 2 O HRO OO O C HC N 苦杏仁苷（氰苷） 山慈姑苷（酯苷） 天麻苷（酚苷） O S CN( C H 2 ) 2O S 3 HC H C H S O C H 3蘿卜苷 NNNN H 2H OOO H O HC H 2 O HO 巴豆苷 蟲草苷 蘆薈苷 NNNNNH2O 四 知識鏈接及拓展 結(jié)晶與重結(jié)晶 原理 溶劑選擇 操作技術(shù) 結(jié)晶與重結(jié)晶的基本原理 結(jié)晶與重結(jié)晶法是利用混合物中各成分在不同溫度溶劑中溶解度的不同來達(dá)到分離的方法。 結(jié)晶溶劑的選擇 合適的溶劑就是在冷時對所要的成分溶解度小，而熱時溶解度又較大的溶劑。 溶劑的沸點亦不易太高。一般常用甲醇、丙酮、氯仿、乙醇、乙酸乙酯等。結(jié)晶溶劑又常會用到混合溶劑。 結(jié)晶的操作技術(shù) （一）結(jié)晶分離技術(shù)的一般操作過程 1．將需結(jié)晶物質(zhì)置于錐形瓶中，加入較需要量略少的溶劑，于水浴上加熱至微沸； 2．將熱溶液趁熱抽濾，以除去不溶的雜質(zhì)； 3．將濾液冷卻，使結(jié)晶析出； 4．濾出結(jié)晶，必要時用適宜的溶劑洗滌結(jié)晶。 （二）結(jié)晶條件的控制 1．趁熱過濾得到的濾液應(yīng)長時間靜置，逐漸冷卻，避免溫度驟降使析晶過快帶出雜質(zhì)。 2．若濾液久置無結(jié)晶析出，可采取的方法有：松動瓶塞；加入少量晶種；玻璃棒摩擦； 加有機可溶性鹽類鹽析。 五 課 堂 互 動 1．聚酰胺柱色譜用于分離黃酮類化合物（苷、苷元）的原理、方法及洗脫規(guī)律。 2．簡述黃酮類化合物的酸性規(guī)律及在黃酮苷元分離中的應(yīng)用。 3．何謂交叉共軛體系，它與黃酮類化合物顏色的關(guān)系如何？ 任務(wù)二 葛根中黃酮類化合物的提取分離技術(shù) 學(xué)習(xí)目標(biāo) 一 二 三 任務(wù)導(dǎo)入 必備知識 五 四 六 相關(guān)知識鏈接及拓展 課堂互動 目標(biāo)測試 一 學(xué)習(xí)目標(biāo) 2 掌握葛根大豆 苷元的提取、分離及鑒定技術(shù)。 熟悉葛根 中黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。氧化鋁柱色譜的原理及操作。 了解葛根 中黃酮 類化合物的存在及生物活性。 知識要求 3 能力要求 1 掌握葛根中黃酮類化學(xué)成分的提取分離原理及操作技術(shù)。 熟練進(jìn)行葛根 中黃酮類 化合物的提取、分離及鑒定操作。 學(xué)會葛根 中黃酮類 化合物的色譜鑒定技術(shù) 。 學(xué)習(xí)目的 任務(wù)導(dǎo)入： 葛根為豆科植物野葛 (Pueraria lobata(Willd.)Ohwi )或甘葛藤 (Pueraria thomsonii Benth.)的干燥根，甘葛藤習(xí)稱“粉葛”。具有解肌退熱，生津，透疹，升陽止瀉的作用。用于治療外感發(fā)熱頭痛、高血壓頸項強痛、冠心病心絞痛、早期突發(fā)性耳聾、強直性脊柱炎、泄瀉等病癥。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明：葛根中的異黃酮類化合物葛根素對高血壓、高血脂、高血糖和心腦血管疾病有一定療效。 葛根中大豆苷元、葛根素等的提取工藝流程： 葛 根 粗 粉7 0 % 乙 醇 加 熱 回 流 提 取藥 渣 醇 提 液減 壓 濃 縮 至 1 : 7濃 縮 液加 飽 和 醋 酸 鉛 水 溶 液 ，攪 拌 ， 靜 置 ， 過 濾沉 淀 濾 液（ 雜 質(zhì) ）加 飽 和 堿 式 醋 酸 鉛 水 溶 液 ，攪 拌 ， 靜 置 ， 過 濾沉 淀 濾 液懸 浮 于 7 0 % 乙 醇 中 ， 通過 硫 化 氫 氣 體 ， 過 濾乙 醇 液 硫 化 鉛減 壓 濃 縮葛 根 總 黃 酮 粗 粉溶 于 水 飽 和 的 正 丁 醇 ， 上 氧 化 鋁