分析化學(xué)02_誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理(編輯修改稿)
2025-02-09 08:09 本頁面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ?? ??(xxn??? ?? 平均值的總體標(biāo)準(zhǔn)偏差）對(duì)于少量測(cè)量數(shù)據(jù)，必須根據(jù) t分布進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，按的定義式可得出 : xssn?對(duì)有限次測(cè)量： 結(jié)論： (1) 增加測(cè)量次數(shù)可以提高精密度。 (2)增加（過多）測(cè)量次數(shù)的代價(jià)不一定能從減小誤差得到補(bǔ)償。 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 : 設(shè)有一樣品， m 個(gè)分析工作者對(duì)其進(jìn)行分析，每人測(cè) n 次，計(jì)算出各自的平均值，這些平均值的分布也是符合正態(tài)分布的。 試樣總體 樣本 1 樣本 2 …… 樣本 m mmnmmmnnxxxxxxxxxxxxxxx???, . . . . . .,......, . . . . . ., . . . . . .,3212223222111131211xxxxx m ?. . . . . . ., 321nx?? ?nss x ?? 一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? 1． Q 檢驗(yàn)法 ? 2． 格魯布斯 (Grubbs)檢驗(yàn)法 ? 3 . 4d 法： ? 二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) ? 1. t 檢驗(yàn)法 ? 檢驗(yàn)法 第二節(jié) 定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià) 定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià) 解決兩類問題 : (1) 可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? ? 過失誤差的判斷 方法： Q檢驗(yàn)法； 格魯布斯 （ Grubbs） 檢驗(yàn)法 。 確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用 。 (2) 分析方法的準(zhǔn)確性 ? ? 系統(tǒng)誤差的判斷 顯著性檢驗(yàn) ： 利用統(tǒng)計(jì)學(xué)的方法，檢驗(yàn)被處理的問題 是否存在 統(tǒng)計(jì)上的顯著性差異。 方法： t 檢驗(yàn)法和 F 檢驗(yàn)法； 確定某種方法是否可用 ， 判斷實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性 。 一 、 可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? 過失誤差的判斷 11211XXXXQXXXXQnnnn?????? ? 或1． Q 檢驗(yàn)法 步驟 ： （ 1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 …… Xn （ 2） 求極差 Xn － X1 （ 3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn － Xn1 或 X2 － X1 （ 4） 計(jì)算 ： （ 5） 根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度 ， （ 如 90%） 查表： 表 12 不同置信度下 ， 舍棄可疑數(shù)據(jù)的 Q值表 測(cè)定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 4 8 ? 6）將 Q與 QX （如 Q90 ）相比， ? 若 Q QX 舍棄該數(shù)據(jù) , （過失誤差造成） ? 若 Q QX 舍棄該數(shù)據(jù) , （偶然誤差所致） ? 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí) 舍去一個(gè)后，應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù)。（一般測(cè)定 5～ 7個(gè)數(shù)據(jù)） 表 24 2． 格魯布斯 (Grubbs)檢驗(yàn)法 （ 4）由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得 G 表 （ 5）比較 若 G計(jì)算 G 表 ，棄去可疑值，反之保留。 由于格魯布斯 (Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差和平均值，故準(zhǔn)確性比 Q 檢驗(yàn)法高。 SXXGSXXG n 1????計(jì)算計(jì)算 或 基本步驟： （ 1） 排序： Ｘ 1, Ｘ 2, Ｘ 3, Ｘ 4…… （ 2） 求 Ｘ 和 標(biāo)準(zhǔn)偏差 S （ 3） 計(jì)算 G值： 表 23 G(p,n)值表 置 信 度 （ P） n 3 95% % 99% 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 20 例 試對(duì)以下七個(gè)數(shù)據(jù)進(jìn)行 Q檢驗(yàn) ,置信度 90%： 、 、 、 、 、 解： 1. ， ， ， ， ， ， 2. xn x1
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